定量分析中的误差与有效数字2016_图文.pptVIP

第三节 提高分析结果准确度的方法 一、选择适当的分析方法 二、减小测定误差 三、减小系统误差 四、减小随机误差 * 一、选择适当的分析方法 各种分析方法的准确度和灵敏度是不相同的，必须根据被测组分的质量分数来选择合适的分析方法。滴定分析法的准确度较高，但灵敏度较低，适用于常量组分的测定；而吸光光度法等仪器分析方法灵敏度较高，但准确度较低，适用于微量组分的测定。 * 二、减小测定误差 为了保证分析结果的准确度，必须尽量减小测定误差。在用分析天平称量时，应设法减小称量误差。为了把称量的相对误差控制在 ±0.1％以内，试样质量必须在 0.2 g 以上。在滴定分析中，为使测定的相对误差不超过 ±0.1％，消耗滴定剂的体积必须在 20 mL 以上。 不同的分析方法要求有不同的准确度，测定时应根据具体要求控制测定误差。 * 三、减小系统误差 可采用下列方法来检验和消除系统误差： (1) 对照试验：常用已知分析结果的标准试样,与被测试样一起进行对照试验，或用公认可靠的分析方法与所采用的分析方法进行对照试验。 (2) 空白试验：在不加试样的情况下，按照试样分析同样的操作步骤和条件进行试验，所得到的结果称为空白值。从试样的分析结果中扣除空白值，就可得到比较可靠的分析结果。 * (3) 仪器校准：根据分析方法所要求的允许误差，对测定仪器(如砝码、滴定管、移液管、容量瓶等)进行校准，以消除由仪器不准确带来的误差。 (4) 方法校正：某些分析方法造成的系统误差，可用适当的方法进行校正。 * 四、减小随机误差 增加平行测定的次数，可以减小随机误差。必须注意的是，过多的增加平行测定次数，收效并不大，却消耗了更多的试剂和时间。在一般化学分析中，平行测定 4 ~ 6 次已经足够，学生的验证性教学实验，平行测定 2 ~ 3 次即可。 * 第四节 有效数字及其运算规则 一、有效数字 二、有效数字修约方法 三、有效数字的运算规则 * 一、有效数字 有效数字就是指在分析工作中实际上能测定到的数字，只有最后一位数字是不准确，可能有±1 的绝对误差，而其余各位数字都是确定的。 有效数字是测定结果的大小及精度的真实记录，测定结果必须用有效数字来表示。 * 在确定有效数字的位数时，数字“ 0 ”是否为有效数字，取决于它在数据中所处的位置。在小数点前面的“ 0 ”只起定位作用，不是有效数字；数据中间和最后一位的“ 0 ”是有效数字。 * 在分析化学中常遇到 pH， 等对数值，这些对数值的有效数字的位数只取决于小数点后数字的位数，而与整数部分无关，整数部分只起定位作用，不是有效数字。 在计算过程中，还会遇到一些非测定值(如倍数、分数等)它们的有效数字位数可以认为是无限多位的。 * 二、有效数字修约方法 有效数字位数确定之后，就要将多余的数字舍弃。舍弃多余数字的过程为数字修约，修约时所采用的方法称为数字修约方法。数字修约通常采用 “四舍六入五成双” 的方法。 * 该方法规定： 当被修约的数小于或等于 4 时，则舍去；大于或等于 6 时，则进位；等于 5 且后面没有数字或有数字 “ 0 ” 时，若前面是偶数则舍去，如是奇数则进位；等于 5 且后面有不为 “ 0 ” 的数字时，该数字总比 5 大，以进位为宜。需要注意的是，在数字修约时只允许一次修约到所需位数，不能分次连续修约。 * 三、有效数字的运算规则 (一) 有效数字的加减法 几个数相加或相减时，它们的和或差的有效数字的保留，应以小数点后位数最少(即绝对误差最大)的数为依据，只保留一位可疑数字。 (二) 有效数字的乘除法 几个数相乘或相除时，它们的积或商的有效数字，以有效数字最少(即相对误差最大)的数为依据。 * 在运算过程中，若某一个数的首位是 8，9 时，则有效数字的位数可多算一位。使用计算器处理数据时，不必对每一步计算结果都进行修约，但要注意对最后结果的有效数字的位数进行合理取舍。 * 1. 系统误差与随机误差 2. 准确度与精密度 3. 有效数字 本章重点 本章考点 1. 概念：系统误差、随机误差、准确度、精密度 2. 准确度与精密度的关系 3. 计算题中有效数字位次的取舍 本章作业 p 314. 3、10、15(2)、(3)、(4) * 预习(1) 称取 CuSO4 ·5H2O 10 g，加到密度为 1.1 g · mL-1、质量浓度为 100 g · L-1 的 CuSO4 溶液 10