六单元还原染料1节.ppt

浅黄色 红色（隐色体） 蒽醌类还原染料被还原成隐色酸钠盐后，颜色变深。蒽醌类还原染料的隐色体对纤维的亲和力比靛类还原染料的隐色体高。 3. 隐色体电位 隐色体电位是指使染料刚好被还原成隐色体时的还原电位。它是判断染料还原难易的一个指标。 隐色体电位一般为负值，其绝对值越小，越易被还原；其绝对值越大，越难还原。 隐色体电位（mV） 还原难易 还原蓝RSN -850 难 还原黄G -640 易 还原浴的氧化还原电位低于染料的隐色体电位时，才能将染料还原。保险粉的氧化还原电位可达-1137mV，足以还原所有还原染料。 4. 还原速率 还原速率表示还原染料还原反应速度的大小。 还原速率的大小一般用半还原时间表示。半还原时间表示染料达到完全还原状态所需时间的一半。 还原速率与染料结构、染料颗粒大小、还原条件（特别是温度和保险粉用量）等因素有关。 还原速率与隐色体电位无关。 染料还原速率的大小对还原方法（全浴还原、干缸还原）、染色方法和工艺的确定非常重要。 5. 染料结构与颜色的关系 （1）靛类结构的染料 X： －O－ －S－ －NH－ －NCH3－ λmax (nm) 420 546 605 650 X的给电子性越强，颜色越深。 苯环上取代基对颜色的影响较小，仅在570～635nm范围内变化。 (2) 在稠环酮类染料分子中引入给电子取代基，颜色加深；给电子基的给电子性强，染料颜色深。 取代基位置不同，深色效应不同。如蒽醌α位深色效应大于β位。 X Y 颜色 －NHCOCH3 H 黄 红 －NH2 －NH2 紫红 －NHCH3 －NH2 紫 －NH2 蓝 绿 X1 X2 X3 X4 还原金橙3G H H 还原棕R H H 还原橄榄绿R H H 6. 染料结构与溶解性 稠环酮类还原染料隐色体的溶解性是这类染料的重要性能。隐色体的溶解度过小，难以配成较浓的染液。 隐色体的溶解度与染料分子中亲水性基团、疏水性基团及它们的位置有关。亲水性基团（如－NH－、－NHCO－等）比例低，隐色体的溶解度低。 为增加隐色体的溶解度常在商品染料中加入助溶剂，如溶解盐B： 7. 染料结构与直接性 对于含有能与纤维素纤维形成氢键基团（－NH2、－OH）的蒽醌类还原染料，稠合苯环越多、染料分子的同平面性越好、可形成氢键的数目越多，染料直接性越大。 对于不含可形成氢键基团的稠环酮类还原染料，直接性与染料的分子大小有关，分子越大，直接性越高。 8. 还原染料在还原过程中的副反应 （1）过度还原反应 稠环酮类还原染料分子中的羰基都能被还原。对于某些含氮苯结构的染料（如黄蒽酮和蓝蒽酮类还原染料） ，在正常情况下，染料中的羰基并不是全部被还原，但在还原条件剧烈时（如还原温度高、还原时间长、NaOH和保险粉浓度高），染料分子中四个羰基被还原，使染料对纤维的直接性显著降低。 棕色，对纤维亲和力低 对纤维亲和力较高 蓝色 （2）脱卤反应 某些含氯的还原染料在剧烈还原条件下会发生脱氯现象，脱氯后染料的色光改变，耐氯牢度变差。 蓝色，对纤维亲和力良好 染色后色光变红，耐氯牢度差 对纤维亲和力低，染色后色光发暗 （3）异构化反应 某些还原染料经还原后，若溶液的pH值既不能使染料充分地形成隐色酸，又不足以保持其隐色体的钠盐状态时，会发生分子重排现象，生成难溶于水的蒽酚酮化合物。 蓝蒽酮类还原染料异构化倾向较强，而且一旦形成蒽酚酮异构体而析出，即使加热也难以使其溶解。 对于容易发生异构化的染料应严格控制染液pH值。 蓝色 蓝酚酮化合物，紫色 （4）水解反应 在较高的温度和碱浓度条件下，含有酰胺基（－NHCO－）结构的还原染料会发生不同程度的水解，生成色泽较深的氨基化合物，使产品色泽变化，染色牢度降低。 酰胺基蒽醌类还原染料宜采用冷染法。 在上述几种副反应中，除异构化反应外，在隐色体浸染中，只要严格控制还原条件和染色条件，一般可以避免；在悬浮体轧染工艺中，由于还原剂和NaOH的浓度高，汽蒸温度高，有些染料容易发生副反应。 9. 还原染料的光脆性 还原染料的光脆性是指某些还原染料的印染织物，在光的作用下会引起纤维脆损的现象。此时染料的颜色并未发生变化。 还原染料的光脆性与染料分子结构有一定的关系，但尚不明确。 具有光脆性的还原染料主要是部分黄色、红色、橙色染料品种，少数为紫色、棕色品种；蓝色、绿色等深色还原染料无光脆性。 芘蒽酮及其卤化