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氢氰酸生产工艺[精品]
氢氰酸生产?工艺
1、氢氰酸的用?途
氰化氢HC?N亦名无水?氢氰酸。是一种剧毒?化学品在常?温常压下极?易扩散。
这种性质使?它在运输和?使用中受到?限制,甚至还可能?被恐怖分子?用来危害人?类。鉴于这些,主要的氢氰?酸生产国家?开始对氢氰?酸的生产和?使用进行了?严格的限制?。在美国一些?主要道路上?已被禁止运?输氢氰酸,一些出口商?必须从相关?政府获得出?口证书,同时保证它?的合法使用?才可以出口?。
氢氰酸的用?途很广,可用于制造?尼龙、杀虫剂、丙烯腈和丙?烯酸树脂、金银铜等的?电镀、金银等的采?矿业、制药灭鼠药?、有机合成等?离子蚀刻等?。
尤其是已二?醇和甲基丙?烯酸酯树脂?,对氢氰酸的?需求就显示?出很大的市?场强劲。仅在美国2?007年对?氢氰酸的需?求量将达8?4.8万吨,就世界范围?来说全世界?氢氰酸年产?量约120?万吨左右,且每年以1?~1.5的速度递?增,其中74%来源于直接?法生产,其余来自丙?烯腈的副产?。
为了确保使?用安全、减少对环境?的影响、提高生产效?率、合理利用资?源,必须加快对?氢氰酸合成?技术与生产?工艺的研究?,以满足不断?增长的市场?需求。
2、氢氰酸生产?工艺
生产HCN?的传统工艺?主要有An?druss?ow法以及?由它引出的?一系列氨氧?化法、BMA法、丙烯腈副产?法、轻油裂解法?。
在国外主要?使用直接法?,也就是An?druss?ow法。
我国主要采?取丙烯腈副?产法生产氰?化氢。主要氢氰酸?生产企业有?上海石化股?份有限公司?、大庆石化总?厂、抚顺石化公?司、河北诚信、安徽曙光等? 。
2.1、安氏法
氨氧化法就?是在氨氧化?催化剂的存?在下,将氨源和氧?源以及可氨?氧化的有机?物高温转化?为氰化物的?方法。
最传统的氨?氧化法是A?ndrus?sow法,是由德国I?.G公司安德?罗索夫(L.Andru?ssow)提出,并在德国首?先实现工业?化生产氢氰?酸的一种方?法。
Andru?ssow法?亦称安氏法?或直接法,采用的主要?原料是甲烷?、氨气和氧气?,故又叫甲烷?氨氧化法。它是20世?纪50年代?完成的工业?生产方法,是生产氢氰?酸的主要方?法。
该法是在常?压、1000℃以上的条件?下,将原料混合?气通入由铂?、铑合金催化?剂(铂和铑按9?1制成直径?为0.076 mm的丝网?)或由铂铱合?金制成的丝?网状催化剂?床,进行的氨氧?化反应,其反应式为?:
2CH4+2NH3+3O2→2HCN+6H2O
需要注意的?是,该法的转化?率一般为6?0~70%,且为保证产?率,生产过程要?求较高的温?度和较短的?时间,使反应速度?达到平衡。
直接法程序?较简单,这也是现在?该法仍为主?要生产方法?的原因之一?。但在这样高?的温度下产?率并不是很?高,而且在该法?中也存在着?其他方面的?很多不足之?处,如:考虑到反应?过程中的放?热性和爆炸?极限问题,必须使反应?物的浓缩相?对稀释以避?免反应物过?热而使产率?下降,那么对大量?的尾气处理?就会加大投?资。除此之外反?应温度很高?,加热和冷却?的时间太长?,同时该法对?氨的利用率?只有60-70%,所以对剩余?氨的循环利?用也是必须?解决的问题?。为了解决这?些不足之处?,人们已经从?不同角度对?直接法进行?了改进以求?获得更高的?产率。
在原料路线?上的改进有?甲醇(醛)氨氧化法,该法甲醇原?料充足,价格上有竞?争力,安全方面也?具有优势。
丙烯和甲醇?(醛)同时氨氧化?法:由于丙烯氨?氧化与甲醇?氨氧化的机?理相似,所以甲醇的?加入不仅不?会影响丙烯?的反应,反而可使氢?氰酸产量增?加2倍多,同时还可得?到一种用途?很广的副产?品丙烯腈。
氧化氮和甲?烷制备法:主要解决直?接法尾气残?余氨含量较?高,以致残余的?氨与HCN?聚合,因而必须除?去的问题,同时引入一?种可增加寿?命的新型催?化剂,它是将铂、钴等涂在二?氧化硅基体?上制成的网?状催化剂。
甲醇氨氧化?和甲醛分解?同时反应制?备氰化氢的?方法:由于甲醇氨?氧化放热而?甲酰胺分解?吸热,如在该法中?合理选择反?应物比例,就可避免在?直接法和甲?醇氨氧化法?中由于反应?放热而必须?使反应物相?对稀释带来?的麻烦。
铵盐水溶液?或有机溶液?取代气体氨?源的氨氧化?法:因溶液分散?得很细,可与氨氧化?催化剂充分?接触,在溶剂蒸发?后,可氨氧化的?有机物和氧?在催化剂表?面发生氨氧?化反应生成?氢氰酸,该法明显提?高了反应物?的利用率。
还有乙腈氨?氧化法、丙烯和乙腈?同时氨氧化?法等。
催化剂方面?,如甲醇(醛)氨氧化法中?Fe—Mo氧化物?催化剂的研?究、磷一矾氧化?物催化剂的?使用、铂床催化剂?以及铂一铑?催化剂的研?究等,这些都不同?程度地增加?了催化
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