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* ② 官能团-Ti-O-:与含酯基聚合物发生酯交换反应 R’-O-Ti-(O-X-R2-Y)n * (3)功能团-O-X- 烷氧基有增进粘度的作用; 磺酰基对环氧、聚酯有触变性; 磷酸酯基有阻燃性,可赋予PVC柔性,降低环氧粘度,增加聚酯粘度; 焦磷酸酯基可改善PVC冲击性; 亚磷酸酯基是防老剂,并有降低聚酯和环氧粘度的作用。 R’-O-Ti-(O-X-R2-Y)n * (4)官能团-R2- 有机骨架类型 典型结构 对性能的影响 任何一种烃 -R2 - 1.当有大量烃基存在时,能对填料表面产生改性作用,导致材料粘度下降; 2.长链结构有利提高抗撕裂强度; 3. 使填料获得亲脂性和疏水性。 脂肪烃 1.对烯烃的相容性; 2.提供长链,形成聚合物分子的缠结,有利于应力应变传递,改进抗冲性能。 芳烃 1. 提供对芳烃的相容性; 2. 潜在的可交联点。 * (5)功能团-Y- 能与热固性树脂反应,实现填料与聚合物的偶联。 R’-O-Ti-(O-X-R2-Y)n * 官能基-Y-的效果 不饱和型 含双键 1.可进行过氧化物引发自由基交联反应; 2.改进物理性能。 胺基 -NH2 1.利用卤素对氨基的取代应用产生粘度效果; 2.与酯形成交联; 3.使含填料的环氧交联 羟基 -OH 产生典型的羟基官能团效果; (6)官能基n:n=1~3,可根据需要调节 特点:钛酸酯偶联剂常用来处理无机填料,可成倍增加无机填料的用量而不降低制品的物理性能,同时可明显降低体系的粘度,改善加工性能。 * 作业 对于滑石粉填充聚丙烯体系,选择何种偶联剂为好?请说明理由。 * 注意:与1,2丙二醇对应,还有1,3丙二醇,少量的可以用,但全部使用则会存在问题,因为对称性太好,结晶性强,难以溶解于St。 * 8.3 增强材料 凡能提高基体材料机械强度、弹性模量等力学性能的材料称为增强材料。增强材料不仅能提高复合材料的强度和弹性模量,而且能降低收缩率,提高热变形温度,并在热、电、磁等方面赋予复合材料新的性能。 纤维增强材料: 玻璃纤维、碳纤维、有机纤维,无机纤维; 连续长纤维、短切纤维、编织纤维、纤维毡; 纤维增强材料是应用最广泛的增强材料,例如玻璃纤维,碳纤维,有机纤维等。 硼纤维、碳化硅纤维等是高性能的新型无机纤维。硼纤维具有较低的密度、较高的强度、很高的弹性模量和融化温度以及良好的高温强度保留率。硼纤维在航空、航天工业中用作结构材料,还可以作为中子的减速剂使用。碳化硅纤维有优异的力学性能、耐热氧化性能和化学稳定性能,并具有很好的耐辐照性能和吸波性能,在军工、原子能、化工、冶金等部门有广阔的前景。 * 8.3 增强材料 颗粒状与片状增强材料:使复合材料制品的价格降低,而且能显著改善制品的机械性能、耐摩擦性能、热性能、耐老化性能等。常用的填料有碳酸钙、石墨、碳黑、云母、高岭土、二氧化硅、滑石粉等。当前,超细粉碎的纳米材料引人注目,纳米复合材料也成为复合材料科学研究的一个新领域。 ? 拉伸强度:块状石墨:689MPa,石墨纤维:1700~2800MPa。 拉伸强度:块状玻璃:40~100MPa;玻璃纤维(直径10μm以下):1000MPa以上;玻璃纤维(直径5 μm以下):2400MPa以上。 在复合材料中,大都是以纤维状材料,特别是连续长纤维作为增强材料。 * 8.4 复合材料的界面 界面对复合材料的性能起着至关重要的作用。复合材料的性能不是组成材料性能的简单加和,而产生了 1+12 的作用,称为协同效应。界面是复合材料产生协同效应的根本原因。 玻璃纤维的断裂能:10 J/m2; 聚酯树脂断裂能:100 J/m2; 聚酯玻璃钢的断裂能:105 J/m2; 断裂能大幅提高的原因? * 图8-1纤维增强塑料复合前后的结构示意图 * 图8-2复合材料破坏过程中的能量吸收 裂纹在基体中发展,遇到纤维,可能发生界面脱粘、基体和纤维的断裂、纤维拔出等过程,吸收了大量能量。并且裂纹发展未必在一个平面上,可沿着材料中不同的平面发生如上的界面脱粘、基体和纤维的断裂、纤维拔出等过程,直到裂纹贯穿了某一平面材料才破坏,这就使得复合材料的断裂能大大高于各组分材料的断裂能的加和,充分体现出复合材料的协同效应。 * 图8-3复合材料界面模型 1 纤维本体区 2 纤维表面区 3 界面吸附层 4 基体表面区 5 基体本体区 界面相内的化学组分,分子排列,热性能,力学性能呈现连续的梯度性变化。 界面相很薄,是亚微观的,却有极其复杂的结构。在两相复合过程中,会出现热应力(导热系数,膨胀系数的
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