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5.3 易形成水簇团农药 原药与水易形成氢键和水簇团,形成高水溶性,砂磨时常表现为粘弹性膏化,难以加工稳定的产品。 如吡蚜酮为杂环类,内有4个N原子和1个O原子,即使加工25%SC,有时也难于砂磨或产品不稳定。 1)与原药质量有关,带来杂质可以降低分散剂的吸附能力,使剂型变得不稳定。 2)工艺中脱溶未尽,导致少量溶剂残留在内,使得加工悬浮剂也难于砂磨,产品发粘;从而表现出产品的倾倒性差,或者分散性不好。 用吡蚜酮原药湿品加工,可以避免砂磨时产生粘弹性膏化现象。 选好适用的高性能分散剂,尤其是聚合分散剂,确保产品的稳定。 选用高含量原药和不要轻易改变原药厂家来源。 先正达专利吡蚜酮湿粉制SC配方 药剂 % 吡蚜酮二水化合物 40 丙二醇 5 壬基酚聚氧乙烯醚(15EO) 6 三苯乙烯醚聚氧乙烯磷酸酯三乙醇胺盐 7 黄原胶 1 防霉剂(1,2-苯并异噻唑-3酮) 0.2 消泡剂(75%硅油水乳液) 0.8 水 40 5.4 低熔点原药 低熔点原药一般难于砂磨。 杂质带入或加入的表面活性剂会使原药的熔化点比原有熔点要降低很多,这时就更难加工。 加入载体吸收成固体后加工。 加强砂磨机冷却(降低冷却剂的温度或加大冷却剂流量)。 例如二甲戊灵的熔点54~58℃,国外多有热熔法制备SC的专利,也有湿磨专利,只是先正达仍是只有EC制剂。 国内热熔法与湿磨法制备二甲戊灵SC都在研制,但工业化都有一定的难度。 国内加工的二甲戊灵SC产品难于通过热贮54 ℃,14d的国标。 国外对二甲戊灵SC热贮产品,也降低了要求。 个人认为若没有特出的功效,低熔点原药只要用环保型溶剂(如诺德的松脂油)做EC仍可登记的。 BASF专利的湿磨法配方 二甲戊灵 400g/l Soprofor FLK 125g/l Arkopal N 80 50g/l 其它助剂 21g/l 水平衡至1L 样品热贮稳定性:45℃ 12周或37 ℃ 26周。 对于熔点(略高于60℃)的农药,如吡唑醚菌酯原药纯品为白色或灰白色晶体,熔点63.7~65.2℃,水中溶解度(20℃)2.4mg/L。 但巴斯夫公司推出的剂型产品是250克/升唑醚EC(凯润)。 吡唑醚菌酯的熔点低,对于加工稳定性好的产品增加了难度。 巴斯夫公司也进行了吡唑醚菌酯单剂和混剂悬浮剂研究。 其专利报道,用经过异丙醇重结晶处理的吡唑醚菌酯原药加工悬浮剂产品。 40%吡唑醚菌酯SC配方 添加的成分 用量% 吡唑醚菌酯(重结晶后) 40 分散剂(EO/PO嵌段共聚物) 3 润湿剂(萘磺酸甲醛缩合物) 2 抗冻剂 7 消泡剂 0.5 防腐剂 0.2 增稠剂(黄原胶) 0.3 水 47 除此之外,国内外有很多公司在研制吡唑醚菌酯SC。其中还有拓纳(Tanatex)化学公司了研制了25%吡唑醚菌酯SC。 其配方组成如下: 25%吡唑醚菌酯SC配方 添加的成分 用量% 吡唑醚菌酯 25 Tanemu DA 266 3 Tanemu DA 26O 2 EO/PO嵌段共聚物 1 乙二醇 5 白炭黑 4 黄原胶 去离子水补至 0.2 100 5.5 水溶性高的原药 农药活性成份在20℃时水中溶解度>500mg/L时,制备的悬浮剂;由于奥氏熟化,长期贮存时活性成分粒子势必极易会增长。 粒子增大,使悬浮剂稳定性很难得到保证。 特别是目前国内研制的新烟碱类一些热门品种,水中溶解度比较大,如吡虫啉、噻虫嗪(4100mg/l),氟啶虫酰胺(5200mg/l)。 国外专利,对于农药活性成份在20℃时水中溶解度500mg/L~6000mg/L制备悬浮剂使用聚羧酸盐类和磺酸盐类表面活性剂,可制得贮存稳定的悬浮剂。 噻虫嗪SC专利配方 物料名称 加入量% 噻虫嗪 27.0 Geropon T/36 1.8 SANX C(木质素磺酸钙) 4.5 New Kargen EP-70G 0.9 丙二醇 6.3 Veegum R 0.4 黄原胶 0.1 消泡剂 0.4 防霉剂Proxel Gel 0.1 水 上述原料混合,在Dyno-Mill砂磨机中砂磨得SC。 58.5 氟啶虫酰胺SC专利配方 物料名称 加入量% 97.5%氟啶虫酰胺 27.4 Geropon T/36 1.8 SANX C(木质素磺酸钙) 4.4 New Kargen EP-70G 0.9 丙二醇 6.2 Veegum R 0.4 黄原胶 0.1 消泡剂 0.4 防霉剂Proxel Gel 0.1 水 59.3 6. 悬浮剂的药效增强作用 大多数悬浮剂产品一般未曾考虑增加浸润叶面能力和药液持留能力。 有些产品由于表面张力太高,不易使作物湿润,导致药剂大量
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