[高等教育]5中药制剂分析课件_精品.ppt

第六节 木脂素类成分分析 一、概述 木脂素是一类在生物体内由二分子苯丙素衍生物聚合而成的化合物。 二、理化性质 溶解性 游离的木脂素具亲脂性，一般难溶于水，在石油醚中溶解度较小，易溶于苯，氯仿，乙醚、丙酮及乙醇等有机溶剂， 具有酚羟基的木脂素类还可溶于苛性碱水溶液中。 木脂素与糖结合成苷时则亲水性增加，对水的溶解性增大，也可溶于甲醇、乙醇。 * 显色反应 木脂素类没有共有的特征颜色反应，但对于一些非特征性试剂如磷钼酸乙醇溶液、硫酸乙醇溶液等，不同的木脂素化合物可显示不同的颜色，常用于薄层色谱的显色。 Labat 反应 可作为具有亚甲二氧基的木脂素的特征反应，化合物加浓硫酸，再加没食子酸，可产生蓝绿色。 Ecgrine反应 如以变色酸代替没食子酸，并保持温度在70-80℃，20min，可产生蓝紫色。 紫外光谱特征 多数木脂素的UV光谱具有苯环的特征吸收，并且其二个取代芳环是二个孤立的发色团，UV吸收峰位置在250—350nm之间，吸收强度是二者的总和，立体结构对紫外光谱影响不大，苯环上取代基可影响峰的位置。 * 四．定性鉴别 一般理化鉴别 利用木脂素分子结构中的功能基具有的颜色反应来检识它们。 色谱鉴别 《中国药典》（2005版）中凡以木脂素成分为指标进行检测的，使用的方法均为薄层色谱法。木脂素类成分一般具有较强的亲脂性，采用吸附色谱法可获得较好的分离效果，常用硅胶薄层色谱。 显色方法 大多用香草醛试剂和10％浓硫酸试剂， 110℃加热5min，除此之外还可用5％～10％磷钼酸乙醇液、碘蒸气熏后呈黄棕色或置紫外灯下观察荧光。 * 五．含量测定 总木脂素成分含量测定 总木脂素类含量测定方法可采用变色酸比色法、二阶导数光谱法及柱色谱—比色法等。 变色酸比色法是根据某些木脂素成分，其结构中亚甲二氧基与变色酸/浓硫酸试剂反应产生颜色进行比色测定含量，本方法要求供试液纯度较高。 单体木脂素成分的含量测定 薄层色谱法：以硅胶为吸附剂，低极性有机溶剂展开。 高效液相色谱法：以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂，乙腈-水或甲醇-水系统为流动相，多用紫外检测器测定。 * 第七节 其他类型成分分析 （一）概述 概念：有机酸按结构可分为三类，即脂肪类、芳香族类和萜类。按羧基数目可分为单羧基酸、二羧基酸和三羧基酸。 （二）定性鉴别薄层色谱法 吸附剂：常用硅胶、聚酰胺等。 展开剂：常用极性较大的溶剂，为防有机酸展开过程中发生离解，常在展开剂中加入一定比例的甲酸或乙酸等以消除因解离而产生拖尾现象。 显色剂：常用pH指示剂，如溴甲酚绿、溴甲酚紫、溴酚蓝、磷钼酸试剂等。 具有荧光的物质如绿原酸、阿魏酸等，可不必显色，在荧光灯下观察荧光。 * （三）含量测定 酸碱滴定法 本法适合于测定总有机酸类成分，由于中药中有机酸类成分酸性弱，在水溶液中滴定突跃不明显，可用非水溶液滴定法。滴定液颜色较深时，影响观察滴定终点，采用电位法指示终点。 高效液相色谱法 芳香族酸类和其他具有紫外吸收的酸类，可用高效液相色谱法进行含量测定，如绿原酸、没食子酸、桂皮酸、丹参素、阿魏酸等。 分光光度法 可用单波长法、双波长法、导数分光光度法测定有机酸的含量。 * 薄层扫描法 脂肪酸类、萜类等一些不具有紫外吸收的酸类物质可用薄层色谱分离，再选用合适的显色剂，显色后测定。 脂肪酸类如苹果酸、丁二酸、丙二酸、枸橼酸、酒石酸可用溴酚兰、溴甲酚绿等pH指示剂为显色剂； 萜类物质如熊果酸、齐墩果酸可用硫酸乙醇、磷钼酸试剂等为显色剂。可产生荧光的化合物可用薄层分离后用荧光法测定，如阿魏酸、绿原酸等化合物。 * 二、环烯醚萜类成分分析 （一）概述 概念 环烯醚萜：一类特殊的单萜，由二个异戊二烯构成，含有10个碳原子，其母核都为环状，具有烯键和醚键，常与糖结合成苷。 溶解性：大多易溶于水、甲醇，可溶于乙醇、丙酮、正丁醇。 对酸敏感：成苷后苷键易被水解断裂，苷元结构中C1的羟基和C2位的氧是一个半缩醛结构，化学性质活泼，易发生进一步氧气化聚合等反应，尤其在酸碱作用下更易变化。 * （二）定性鉴别 利用薄层色谱可对环烯醚萜苷类成分进行定性鉴别。 薄层板：（1）硅胶G；（2）硅胶GF254；（3）聚酰胺薄膜。 显色剂：（1）硫酸乙醇溶液；（2）茴香醛试液；（3）香草醛硫酸试液；（4）对二甲氨基苯甲醛-硫酸溶液。 （三）含量测定 高效液相色谱法：对于有紫外吸收的环烯醚萜苷类成分可用该项法进行分析。 薄层扫描法：可用硅胶GF254薄层，检测荧光熄灭斑点；也可用硅胶G薄层，用显色剂显色后测定。 分光光度