半胱氨酸分子手性转变及水分子的催化机理-武汉大学学报理学版.pdfVIP

第 卷 第 期 武汉大学学报（理学版） Ｖｏｌ．６２Ｎｏ．４ ６２ ４ 　 年 月 （ ） ， ２０１６ ８ Ｊ．ＷｕｈａｎＵｎｉｖ．Ｎａｔ．Ｓｃｉ．Ｅｄ． Ａｕ．２０１６３６８～３７４ 　 ｇ  ： ／ 犇犗犐１０．１４１８８ ．１６７１８８３６．２０１６．０４．０１１ ｊ 　 半胱氨酸分子手性转变及水分子的催化机理 １ ２ ３ ４ 王佐成 ，范志琳 ，程彦明 ，梅泽民 （ 白城师范学院 物理学院，吉林 白城 ； 辽宁师范大学 化学与材料学院，辽宁 大连 ； １． １３７０００２． １１６０００ 长春理工大学 光电信息学院，吉林 长春 ； 白城师范学院 化学学院，吉林 白城 ） ３． １３００００４． １３７０００ 摘 要：采用密度泛函理论的Ｂ３ＬＹＰ方法和微扰理论的ＭＰ２方法研究了单体半胱氨酸分子手性转变机理及 　　 　 水分子对氢迁移反应的催化作用 根据研究结果，半胱氨酸分子手性转变反应有 个通道：通道是手性 上的 ． ４ ａ Ｃ Ｈ 只以氨基 为桥转移至手性 另一侧；通道是手性 上的 依次以羰基 和氨基 为桥转移至手性碳另一侧； Ｎ Ｃ ｂ Ｃ Ｈ Ｏ Ｎ 通道是手性 上的 只以羰基 为桥转移至手性碳另一侧；通道是手性 上的 以羟基 为桥转移至手性 ｃ Ｃ Ｈ Ｏ ｄ Ｃ Ｈ Ｏ 碳另一侧 势能面计算表明：通道为优势反应通道，最高能垒 · －１；个水分子及 个水分子构成的链 ． ａ ２５４．６ｋＪ ｍｏｌ １ ２ 作为 迁移媒介，使最高能垒降至 和 · －１，说明水分子对 迁移反应具有较好的催化作用 Ｈ １６３．２ １２６．２ｋＪ ｍｏｌ Ｈ ． 关 键 词：手性；半胱氨酸；密度泛函理论；过渡态；微扰理论 　 　 中图分类号： 文献标识码： 文章编号： （ ） Ｏ６４１．１２ Ａ １６７１８８３６２０１６０４０３６８０７