无机及分析化学教学课件作者十一五电子教案教学课件作者含习题解答叶芬霞第9章节新课件(2055KB).pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 入射光波长的选择 以最大吸收波长λmax为测量的入射光波长。在此波长处，摩尔吸光系数ε最大，测定的灵敏度最高。 若干扰物在λmax处也有吸收，在干扰最小的条件下选择吸光度最大的波长。有时为了消除其它离子的干扰，也常常加入掩蔽剂。 9.4 测量条件的选择 吸光度读数范围的选择 透光度读数误差ΔT是一个常数，但在不同的读数范围内所引起的浓度的相对误差却是不同的。因此，为了减小浓度的相对误差，提高测量的准确度，一般应控制被测液的吸光度A在0.2~0.7（透光度为65%~20%）。当溶液的吸光度不在此范围时，可以通过改变称样量、稀释溶液以及选择不同厚度的比色皿来控制吸光度。 参比溶液的选择 原则:使试液的吸光度能真正反映待测物的浓度。 利用空白试验来消除因溶剂或器皿对入射光反射和吸收带来的误差。 ·纯溶剂空白 当试液、试剂、显色剂均为无色时，用纯溶剂（或蒸馏水）作参比溶液。 ·试剂空白 试液无色，而试剂或显色剂有色时，加入相同量的显色剂和试剂,作为参比溶液。 ·试液空白 试剂和显色剂均无色，试液中其它离子有色时，用不加显色剂的溶液作为参比溶液。 9.5 目视比色法和光度计的基本部件 1.目视比色法 方便、灵敏，准确度差。常用于限界分析。 c4 c3 c2 c1 c1 c2 c3 c4 观察方向 2. 光电比色法 通过滤光片得一窄范围的光(几十nm) 光电比色计结构示意图 灵敏度和准确度较差 3. 吸光光度法和分光光度计 通过棱镜或光栅得到一束近似的单色光. 波长可调, 故选择性好, 准确度高. 光源 单色器 吸收池 检测系统 稳压电源 分光光度计工作流程示意图 二.分光光度计的主要部件 1.光源：发出所需波长范围内的连续光谱，有足够的光强度,稳定。 可见光区：钨灯，碘钨灯(320～2500nm) 紫外区：氢灯，氘灯(180～375nm) 2.单色器：将光源发出的连续光谱分解为单色光的装置。 棱镜: 玻璃350～3200nm, 石英185～4000nm 光栅: 波长范围宽, 色散均匀,分辨性能好, 使用方便 3.吸收池：(比色皿)用于盛待测及参比溶液。 可见光区：光学玻璃池 紫外区：石英池 4.检测器：利用光电效应，将光能转换成 电流讯号。 光电池，光电管，光电倍增管 5.显示器： 低档仪器：刻度显示 中高档仪器：数字显示，自动扫描记录 单色器介绍 A.棱镜：依据不同波长光通过棱镜时折射率不同 入射狭缝 准直透镜 棱镜 聚焦透镜 出射狭缝 白光 红 紫 λ1 λ2 800 600 500 400 B.光栅：在镀铝的玻璃表面刻有数量很大的等宽度等间距条痕(600、1200、2400条/mm )。 原理： 利用光通过光栅时 发生衍射和干涉现象而分光. M1 M2 出射狭缝 光屏 透镜 平面透射光栅 光栅衍射示意图 检测器介绍 A.硒光电池 B.光电管 红敏管 625-1000 nm 蓝敏管 200-625 nm Ni环（片） 碱金属 光敏阴极 h? C.光电倍增管 160-700 nm 1个光电子可产生106～107个电子 分光光度计的主要类型 单光束型 双光束型 光电二极管阵列型（DAD) 标准曲线法 其方法是先配制一系列浓度不同的标准溶液，用选定的显色剂进行显色，在一定波长下分别测定它们的吸光度A。以A为纵坐标，浓度c为横坐标，绘制A-c曲线，若符合朗伯—比尔定律，则得到一条通过原点的直线，称为标准曲线。然后用完全相同的方法和步骤测定被测溶液的吸光度，便可从标准曲线上找出对应的被测溶液浓度或含量，这就是标准曲线法。 在仪器、方法和条件都固定的情况下，标准曲线可以多次使用而不必重新制作，因而标准曲线法适用于大量的经常性的工作。 二、分光光度测定的方法 Blank Standard Sample Sample 标准对照法(直接比较法) 将试样溶液和一个标准溶液在相同条件进行显色、定容，分别测出它们的吸光度，按下式计算被测溶液的浓度。 k标=k测 b标=b测 所以 要求A与c线性关系良好，被测样品溶液与标准溶液浓度接近，以减少测定误差。用一份标准溶液即可计算出被测溶液的含量或浓度，方便，操作简单。 3．吸光系数法 在没有标准品可供比较测定的条件下，按文献规定条件测