[工程科技]三、离子选择性电极.pptVIP

三、离子选择性电极 1.非晶体膜电极 讨论: （2）流动载体膜电极（液膜电极） （四）离子选择电极的特性参数 5.响应时间 标准比较法确定待测溶液的pH： 2．离子活度（或浓度）的测定 总离子强度调节缓冲溶液 3.电位测量误差 ?? = 1 mV, 一价离子，4% （二）电位滴定法 2.滴定终点确定方法 3.滴定反应和响应体系类型 各类化学滴定 典型组成(测F-)： 1mol/L的NaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度； 0.25mol/LHAc和0.75mol/LNaAc, 使溶液pH在5左右； 0.001mol/L的柠檬酸钠, 掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子。 ?适于复杂样品的测定 （2）标准加入法 加入CsVs：Cs??Cx,Vs??Vx ?C = CsVs/(Vx+Vs) (x1?1cx) 要求： 加入标准溶液的浓度要大，体积要小 电位变化值?E要稍大: 一价离子: 10-40 mV 二价离子: 5-20 mV = 39n?? ? = K + lnc d? = ? 二价离子，8% 故电位分析多用于测定低价离子 ??:V 无机离子的分析 有机离子或化合物、生物物质 化学工业生产流程中的监测与自动控制 环境监测与环境信息实时发布 生物、药物分析 活体分析和监测（超微电极直接刺入生物体内） 测定对象： 应用领域： 4. 应用 氟离子选择电极 铜离子选择电极 铅离子选择电极 氯离子选择电极 硫离子选择电极 硝酸根离子选择电极 氰离子选择电极 钙离子选择电极 碘离子选择电极 钾离子选择电极 钠离子选择电极 商品离子选择电极： 1.操作方法 酸碱滴定法 pH NaOH加入量 (1)E-V曲线法 (2)一级微商法 (3) 二级微商法 ΔE/ΔV -V曲线法 Δ2E/ΔV 2 - V曲线法 自动电位滴定 滴定终点由滴定到达终点时的电位值确定：先滴定标准试样，确定滴定到达终点时的电位值。 自动控制滴定终点：到达终点电位时 自动关闭滴定装置 自动记录滴定曲线： 特点：不受溶液有色、混浊限制 易自动化 （1）酸碱滴定： pH玻璃电极 （2）配位滴定 离子选择性电极: EDTA滴定Ca2+ 铂电极: EDTA滴定Fe3+ （3）氧化还原滴定 铂电极: K2Cr2O7滴定Fe2+ (4) 沉淀滴定 离子选择电极：AgNO3滴定卤素离子 一、电位分析法 二、指示电极和参比电极 三、离子选择性电极 四、分析方法 分类、膜电位的形成、性能参数 直接电位法：标准加入法 标准曲线法 标准比较法 电位滴定法： 例1.在0.100mol/L Fe2+溶液中,插入Pt电极(+)和SCE(－),在25℃测得电池电动势0.395V，问有多少Fe2+被氧化成Fe3+? 解: SCE‖a(Fe3+ ) ， a( Fe2+ ) ｜Pt E = E铂电极－ E甘汞 = 0.77+0.0591lg([Fe3+]/[Fe2+])?0.244 lg(Fe3+]/[Fe2+]）=(0.395+0.243－0.771)/0.059 = －2.254 设有 X % 的 Fe2+ 氧化为 Fe3+，则： lg([Fe3+]/[Fe2+]) = lg X /(1－X) =－2.254 X/(1－X) = 0.00557; X = 0.557% 即有约0.56%的Fe2+被氧化为Fe3+ 例2：将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00mL水样中,用直接电位法测定水样中的Ca2+。25℃时，测得钙离子电极电位为?0.0619V,然后加入0.0731mol/L的Ca(NO3)2标准溶液1.00mL,搅拌平衡后,测得钙离子电极电位为?0.0483V。试计算原水样中Ca2+的浓度？ 解：S = 0.059 / 2 ?c = (Vs cs)/Vo = 1.00 ? 0.0731/100 ?E = ?0.0483 ?(? 0.0619) =0.0619?0.0483=0.0136 V cx =?c(10ΔE/s ?1)?1 = 7.31?10?4(100.461 ?1)