12第十二章吸光光度分析教学讲义.pptVIP

第十二章吸光光度分析法;第十二章吸光光度分析法;§12-1 基本原理;一、光的基本性质;二、光的选择性吸收 1. 物质对光的选择性吸收 当一束光照射到某物质或溶液时，只有照射光中光子的能量与被照射物质粒子（分子或原子）的基态与激发态能量之差相等时的那部分色光才被物质或其溶液吸收，称为光的选择性吸收;KMnO4呈紫红色 （吸收黄绿色光） CuSO4呈蓝绿色（吸收红色光） ;2）物质吸收的是溶液颜色的互补色光;四、吸光分析基本定律; 单色光通过某一截面db时，光强度减弱了dI，则厚度为db的溶液液层对光的吸收率为-dI/I，而吸收率与吸收层的厚度和浓度成正比。; 吸光度A：入射光波长一定时，溶液中的微粒对光的吸收的程度，用光强度的改变表示 I0＝It时， A=0，溶液对入射光无吸收 I0It时，A越大，溶液对入射光的吸收越多;透光率T：入射光波长一定时，光被溶液吸收的程度，表示： I0＝It时 ，T=100％，溶液对入射光无吸收 I0It时，T越小, 溶液对入射光的吸收越多 T越大，溶液对入射光的吸收越少;2. 吸光系数K与摩尔吸收系数κ;2）摩尔吸收系数κ ： 浓度的单位为mol·L-1时则吸收系数K为摩尔吸收系数κ 单位：cm-1·mol-1·L;3）摩尔吸收系数κ 的意义 同一物质对不同波长的光的吸收不同，摩尔吸收系数κ 值不同; 摩尔吸收系数κ 越大，表示物质对该波长的单色光的吸收越大，吸收能力越强，颜色越深; 通常常用摩尔吸收系数κ 表示物质的吸光灵敏度。一般认为： κ 104 cm-1·mol-1·L属低灵敏度， κ在104～5×104 cm-1·mol-1·L属中等浓度； κ在6×104～105 cm-1·mol-1·L属高灵敏度。; λ1 λ2 λ3 λ4 λ5 λ6; 已知物质E与F的吸收光谱如图所示，若绘制改光谱时所用物质浓度一致，比色杯厚度一致，即：;3. 吸收曲线 1）表明物质对不同波长的入射光的吸收能 力。 2）物质对光的吸收 是选择性的，其 吸收波长及吸收 能力是与物质的 组成和结构直接 关联的。;3）物质的种类与曲线的形状一一对应。物质不同曲线形状不同，最大吸收波长不同。浓度不同不影响曲线的形状，只影响曲线的高低。 最大吸收波长（λmax） ： 吸收程度最大的光的 波长为最大吸收波长。符号： λmax物质不同λmax值不同 4）物质的吸收曲线为 连续曲线。;§12-2 显色反应与测量条件 的选择;一、显色反应的条件 1. 显色反应的要求 a.定量进行：显色剂与被测物质的反应要定量进行，生成的有色物质的组成要恒定，与化学式相符 b.选择性好：选择只与被测组分发生反应的显色剂，排除共存物质的干扰。若显色剂也可以与其共存物质发生反应，则显色产物在测量波长处的吸收应很小。 c.灵敏度高：显色产物的λmax的吸光能力要强。κ在104～105 cm-1·mol-1·L较为适宜，有色物质稳定性较高;2. 显色反应条件的选择;(2)溶液的酸度 a.显色剂都是有机弱酸碱，溶液的酸度会影响显色剂的解离度。 b.pH值不同，形成有色配合物不同，颜色不同。 c.pH值大，金属离子发生水解。;(3) 显色时间 作A-t曲线：;二、测量的误差;2. 偏离吸收定律引起的误差;溶液的性质： A:溶液浓度过大 B:对光产生反射、散射或引起光化学反应 C:溶质在溶液中发生解离、缔合、互变异构 ;3. 仪器误差;4. 减少误差的方法; c. 参比溶液： 被测溶液的吸光度－参比溶液的吸光度＝被测组分或显色后的有色物质的真实吸光度。 测定被测溶液的吸光度时 ，需先用参比溶液调节仪器的透光率 为100％。 以抵消由于吸收池、溶剂、显色剂和溶液中的其他成分对光的吸收。