中级有机演示文稿120140327111DAYIN副本幻灯片.pptVIP

一些 典型的C—H的酸性比较25度 化合物 pKa 化合物 pKa 三乙 11 丙二酸二乙酯 13.3 环戊二烯 16 乙炔 25 pKa ~ 5 ~ 10 ~ 18 H2CO3 A r O H R O H R C O O H 6.4 HCO3- 10.3 甲酸 3.75 乙酸 4.76 09中科大 比较苯酚(I)、环己醇(II)、碳酸(III)的酸性大小 IIIIII B. IIIIII C. IIIIII D. IIIIII b 2008年Nobel奖得主的主要贡献主要表现是哪一方面的研究和发展？ A VB12的全合成 B 荧光功能材料 C 绿色荧光蛋白 D 纳米材料 VB12是Woodward1973年等完成。Nobel（化学）奖得主是华裔科学家钱永健。 亲核反应、亲电反应最主要的区别是： A 反应的立体化学不同 B 反应的动力学不同 C 反应要进攻的活性中心的电荷不同 D 反应的热力学不同 钱永健（Roger Yonchien Tsien，1952年2月1日－），2008年度诺贝尔化学奖获得者之一，美国生物化学家。美国国家科学院院士，美国国家医学院院士，美国艺术与科学院院士。圣地牙哥加利福尼亚大学生物化学及化学系教授。汉族，1952年生于美国纽约，祖籍浙江杭州，是中国导弹之父钱学森的堂侄。 “一个成功的科学家必出于一个开放的社会，自由的环境是培育科学家的要件。” 钱永健（Roger Yonchien Tsien，1952年2月1日－）， 1968年，即以金属如何与硫氰酸盐结合为题获美国西屋科学天才奖 1968年，拿了美国优秀学生奖学金进入哈佛大学。1972年获学士（化学和物理）。 1977年剑桥大学博士及博士后（生理学）。 1981年，钱永健来到加州大学伯克利分校，成为大学教授。 1989年，到加州大学圣迭戈分校，是该校的药理学教授以及化学与生物化学教授。 1995年，当选美国医学研究院院士， 1998年，当选美国国家科学院院士和美国艺术与科学院院士。 2009年，获香港中文大学颁授荣誉理学博士学位， 父亲：钱学榘，汉族，美国波音公司的工程师 舅舅：麻省理工学院的工程学教授，汉族。 哥哥：钱永佑（Richard Tsien），汉族，神经生物学家，美国科学院院士，斯坦福大学教授、曾任生理系主任 堂兄：钱永刚（钱学森的长子），汉族，解放军某研究所高级工程师、上海交通大学兼职教授 Criteria for Aromaticity 1. The system must be cyclic 2. The system must be planar (flat) 3. Each ring atom must be part of a completely extended pi system 4. The completely extended pi system must contain the Huckel of pi electrons (4n+2) acdb 06中科院 作业4 作业3 碱性比较 异喹啉 吡咯氮原子sp2杂化，3个sp2轨道形成3个σ键，氮上一对未共用电子对在p轨道上，与环上的4个碳原子的p轨道平行，形成闭合的共轭体系，即大π键，π电子数为6。符合Huckel的4n+2规则：在一单环多烯化合物中，具有共平面的离域体系，π电子数等于4n+2（n=0，1，2，3…），具有芳香性。 吡啶中氮原子与5个碳原子都是sp2杂化，氮是不等性杂化， 3个sp2轨道上，2个与相邻的碳原子形成σ键， 1个sp2轨道被一对电子占据；氮上未参加杂化的p轨道上1个电子，与环上碳原子的p轨道形成闭合的共轭体系，6个π电子，符合Huckel规则，具有芳香性。 吡啶氮上的未共用电子对可以结合质子，具有碱性。 吡唑和咪唑，5中心6电子键， 吡咯氮上5中心6电子键，孤对电子参与共轭碱性最小 嘧啶中，6中心6电子，氮上电子云密度小，碱性弱； 吡唑两个氮相连，吸电子诱导效应强， 孤对电子不易给出，碱性弱； 咪唑+C效应相对强，N电子云密度大，碱性强； 比较下列化合物碱性大小： A B C D ①电负性较大，吸电子，环上电子 云密度降低，亲电取代变难，主要 发生在吡啶N上，乙酰氯，碘甲烷 ② 引入的N，与吡啶中相同未共用电子 对在sp2杂化轨道上不 参与环的共轭，也有碱性 ③ 环上电子云密度降低，对酸、 氧化剂的稳定性增大 引 入 一 个 N 12.7 pKb 3.6 4.75 8.8 9.3 嘧啶环上有2个氮原子，相互具有-C和-I效应，碱性比吡啶弱。 3.4 南开 吡咯N弱 312 吡啶N碱性