仪器分析课件chapter2气相色谱分析幻灯片.pptVIP

n-heptane: n-octane: Figure Sketch map for determination of rotention index (T=100℃) 四 与其他分析仪器联用的定性方法 小型化的台式色质谱联用仪（GC-MS；LC-MS） 色谱-红外光谱仪联用仪； 组分的结构鉴定 Sample Sample 5890 1.0 DEG/MIN HEWLETT PACKARD HEWLETT PACKARD 5972A Mass Selective Detector D C B A A B C D Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer (MS) Separation Identification B A C D §2-7 气相色谱定量法 一、色谱定量公式： mi = fi′? Ai mi ：待测物质质量 fi ′ ：待测物质定量校正因子 Ai ：待测物质色谱峰的积分面积 二、色谱峰的面积求法： 1、峰高乘半峰宽法 2、峰高乘平均峰宽法适合于不对称色谱峰 3、峰高乘保留值法适合于狭窄峰 4、电子积分法(积分仪和色谱工作站) 三、定量校正因子 （Quantitative calibration factor） 绝对校正因子：表示单位峰面积所代表组分的量。(不易准确测定,无法直接应用) 相对校正因子： 用标准物质为参照物、求出待测物质与标准物之间绝对校正因子的比值。对热导池检测器的标准物是苯、对氢火焰离子化检测器的标准物是正庚烷。 2.摩尔校正因子（Molar calibration factor fM ） 各物质的量以摩尔数计，Mi , Ms分别表示被测 物与标准物质的相对分子质量（摩尔质量） 1.质量相对校正因子（Mass calibration factor fm ） 3、相对校正因子的测定 准确称取组分和标准物，混合后，实验条件下进样分析，分别测量相应的峰面积，再由上述公式，计算 , 等。 常用标准物，苯（热导池检测器）和正庚烷（氢焰检测器） 测定 fi 注意: ①组分、标准物纯度应符合色谱分析需求，一般不小于98%。 ②进样量应在线性范围之内。 四、定量计算方法 1、归一化法：若样品中所有的组分均能流出色谱柱且有较好的、可分辨的色谱峰时可用此法定量。 优点： 简便、准确、操作条件变化时（如进样量、流速）对结果影响小。 2、内标法 适于只需对测定样品中某几个组分，且试样中所有组分不能全部出峰的情况。 将一定的纯物质作为内标物，加入到准确称取的试样中，进行色谱分离，测量样品中被测组分和内标物的峰面积，被测组分质量分数可按下式计算 测定 f i 时，常以内标物做标准物, 则 fs=1. 上式简化为 As，Ai—分别为样品中被测组分和内标物峰面积， m，ms—分别为样品和内标物的质量 内标物选择： ①试样中不存在的纯物质 ②加入量接近被测组分 ③内标物色谱峰尽量靠近被测组分，但不与其重叠 ④内标物与欲测组分的物理及物化性质接近 优点： 对操作条件要求不高，定量准确。不宜做快速分析。 3、内标标准曲线法 若样品用量与加入标准物质量完全固定，则内标法可简化为内标标准曲线法，它适用于工厂内成批液体样品的定量常规分析。 将欲测组分纯物质配成不同浓度标准溶液。取固定量标准溶液和内标物的混合物进样分析，测Ai 和As , 以Ai / As对待测物组分质量分数作图得标准曲线，如图： 分析： 取和制作标准曲线时所用量同样试样和内标物，测其Ai/ As ，从标准曲线内插查出被测物含量 wi ∝ Ai / AS 4、外标法：就是应用欲测组分的纯物质来制作标准曲线。此时用欲测组分的纯物质加稀释剂(对液体样品用溶剂稀释、气体样品用载气或空气稀释)配成不同含量(％)标准溶液，取固定量标准溶液进样分析，从所得色谱图上测出响应讯号(峰面积或峰高等)、然后绘制响应汛号(纵坐标)对百分含量(横坐标）的标准曲线。分析试样时，取和制作标准曲线时同样量的试样(固定量进样)，测得该试样的响应讯号，由标准曲线即可查出其百分含量。 Signal wi Ai wi 优点：操作简单，计算方便。 适于：样品的色谱图中无内标峰可插入，或找不到合适内标物情况。 5、单点校正（标准曲线法简化） 适于被测试样中各组分浓度变化范围不大时，不必绘制标准曲线。