仪器分析教学课件作者魏培海电子教案第六章色谱分析法幻灯片.ppt

(2) 相对校正因子 相对校正因子：指组分i与基准组分s的绝对校正因子之比. 由于绝对校正因子很少使用，因此，一般文献上提到的校正因子，就是相对校正因子。 表6-1 一些化合物的相对校正因子 化合物 沸点/?C 相对分子质量 热导池检测器 氢焰检测器 fM fv fm 甲烷 -160 16 2.80 0.45 1.03 乙烷 -89 30 1.96 0.59 1.03 丙烷 -42 44 1.55 0.68 1.02 丁烷 -0.5 58 1.18 0.68 0.91 乙烯 -104 28 2.08 0.59 0.98 丙烯 -48 42 1.55 0.63 3. 定量方法 分类： （1）外标法 （2）内标法 （3）归一化法 （1）外标法 把待测组分的纯物质配成不同浓度的标准系列； 在一定操作条件下分别向色谱柱中注入相同体积的标准样品，测得各峰的峰面积或峰高，绘制A—c或h-c的标准曲线； 在完全相同的条件下注入相同体积的待测样品，根据所得的峰面积或峰高从曲线上查得含量。 外标法也称为标准曲线法 外标法不使用校正因子，准确性较高； 操作条件变化对结果准确性影响较大； 对进样量的准确性控制要求较高； 适用于日常控制分子或大量同类量试样的快速分析。 特点及要求： （2）内标法 应用前提：当只需测定试样中某几个组分，或试样中所有组分不可能全部出峰时，可采用内标法； 准确称取试样，加入一定量某种纯物质作为内标物，然后进行色谱分析; 由被测物和内标物在色谱图上相应的峰面积(或峰高)和相对校正因子，求出某组分的含量。 在实际工作中，一般以内标物作为基准物质，此时含量计算式可简化为 【例题4】用气相色谱法测定试样中一氯乙烷、二氯乙烷和三氯乙烷的含量。采用甲苯作内标物，称取2.880g试样，加入0.2400g甲苯，混合均匀后进样，测得其校正因子和峰面积如下表所示，试计算各组分的含量。 组分 甲苯 一氯甲烷 二氯甲烷 三氯甲烷 1.00 1.15 1.47 1.65 2.16 1.48 2.34 2.64 【解】 内标物要满足以下要求： 试样中不含有内表物质； 与被测组分性质比较接近； 不与试样发生化学反应； 出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响 特点： 内标法的准确性较高，操作条件和进样量的稍许变动对定量结果的影响不大; 每个试样的分析，都要进行两次称量，不适合大批量试样的快速分析。 （3）归一化法 将试样中所有组分的含量之和按100％计算，以它们相应的色谱峰面积或峰高为定量参数，通过下列公式计算各组分的质量分数： 【例题5】用归一化法分析苯、甲苯、乙苯和二甲苯混合物中各组分的含量，在一定色谱条件下得到色谱图。测得各组分的峰高及峰高校正因子如下表。试计算试样中各组分的含量。 组分 甲苯 甲苯 乙苯 二甲苯 h/mm 103.8 119.0 66.8 44.0 峰高校正因子 1.00 1.99 4.16 5.21 【解】用峰高归一化法定量 特点及要求： 归一化法简便、准确； 进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大； 仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。 色谱流出曲线的意义 色谱峰数=样品中单组份的最少个数； 色谱保留值——定性依据； 色谱峰高或面积——定量依据； 色谱保留值或区域宽度——色谱柱分离效能评价指标； 色谱峰间距——固定相或流动相选择是否合适的依据。 第三节 色谱分析基本理论 两组份峰间距足够远： 由各组份在两相间的分配系数决定，即由色谱过程的热力学性质决定。 每个组分峰宽足够小： 由组份在色谱柱中的传质和扩散决定，即由色谱过程的动力学性质决定。 热力学理论：塔板理论——平衡理论 动力学理论：速率理论——Vander方程 基本理论 一、塔板理论 塔板模型：将一根色谱柱视为一个精馏塔，即色谱柱是由一系列连续的、相等的水平塔板组成。每一块塔板的高度用H表示，称为塔板高度。 塔板理论假设：在每一块塔板上，溶质在两相间很快达到分配平衡，然后随着流动相按一个一个塔板的方式向前转移。对一根长为L的色谱柱，溶质平衡的次数n称为理论塔板数。 塔板理论要点 当溶质在柱中的平衡次数，即理论塔板数n大于50时，可得到基本对称的峰形曲线。 当试样进入色谱柱后，只要各组分在两相间的分配系数有微小差异，经过反复多次的分配平衡后，仍可获得良好的分离。 n与半峰宽度及峰底宽的关系式为： 有效塔板数和有效塔板高度 单位柱长的塔板数越多，表明柱效越高。 用不同物质计算可得到不同的理论塔板数。 常用有效塔板数n有效表示柱效： 例题1： 在柱长为2m的5%的阿皮松柱、柱温为1000C，记录纸速度为2.0cm/min的色