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２. α ,β—不饱和醛、酮 母体 链状αβ不饱和醛 基本值 λmax 207nm 链状αβ不饱和酮 215 五元环αβ不饱和酮 202 六元环αβ不饱和酮 215 O δ α β γ 增加值 同环共轭二烯 +39nm 每增加一个共轭双键 +30nm 每增加一个环外双键 +5nm 共轭双键上增加烷基或环基取代 α位 +10nm β位 +12nm γ位及以上 +18nm 例４： 链状： 基本值 215nm α位烷基取代 +10nm ?位烷基取代 +12nm C 3 计算值λmax 237nm 实测值λmax 236nm 例５： 环状： 基本值 215nm 共轭双键 +30nm γ位烷基取代 +18nm 环外双键 +5nm 计算值λmax 268nm 例６：人们对α—莎草酮提出两种结构式，实验值λmax = 252nm，问是下面那一种结构式? 基本值 215nm ?位烷基取代 +12nm 计算值λmax 227nm 基本值 215nm α位烷基取代 +10nm ?位烷基取代 +24nm 环外双键 +5nm 计算值λmax 254nm α α ? ? (三)纯度检查 如果一化合物在紫外区没有吸收峰，而其杂质有较强吸收，就可方便的检出该化合物中的痕量杂质。 例如要鉴定甲醇和乙醇中的杂质苯，可利用苯在254nm处的B吸收带，而甲醇或乙醇在此波长范围内几乎没有吸收。 又如四氯化碳中有无二硫化碳杂质，只要观察在318nm处有无二硫化碳的吸收峰即可。 用紫外可见吸收光谱鉴定未知物的结构较困难，因谱图简单，吸收峰个数少，主要表现化合物的发色团和助色团的特征。 利用紫外可见吸收光谱可确定有机化合物中不饱和基团，还可区分化合物的构型、构象、同分异构体 二、结构分析 1.推测官能团 200～280nm 无吸收 不含不饱和键，不含苯环， 可能是饱和化合物 210～250nm 强吸收 π—π*，2个共轭单位 260～350nm 强吸收 π—π*，3—5个共轭单位 270～350nm 弱吸收 n—π*，无强吸收， 孤立含杂原子的双键C=O, -NO2, -N=N- 260nm（230～270）中吸收 π—π*，有苯环 2. 判断同分异构体 酮式结构，无共轭 中吸收 206nm (极性溶剂中为主） 烯醇式结构，共轭体系， 强吸收?=1.8?104, 245nm (非极性溶剂中为主） 例：乙酰乙酸乙酯 三、 定量分析 应用范围：无机化合物，测定主要在可见光区， 大约可测定50多种元素 有机化合物，主要在紫外区 1. 单组分物质的定量分析 测定条件
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