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第五章 火电厂脱汞技术 一、燃煤电厂汞排放特征 二、燃煤电站汞排放控制技术 汞是唯一主要以气相形式存在于大气的重金属元素。在过去的100年中,约20万吨的汞被释放到大气中,目前仍有3500t左右的汞滞留在大气中。 20世纪80年代后期,人们在没有人为污染源的北美和北欧偏远地区湖泊鱼体中陆续发现了汞含量超标的现象,而大气汞经长距离传输后在这些地区沉降是造成汞污染的主要原因。至此,这种全新的汞污染模式引起了全球科学家的普遍关注,而汞作为一种全球性污染物的概念也正式被提出。由此,在西方发达国家兴起了环境汞污染的研究热潮。在瑞典哥德堡大学无机化学系Oliver Lindqvist教授的倡议下,于1990年在瑞典召开了首届汞全球污染物的国际学术会议,之后,这一国际学术会议每2~3年定期召开一届。 随着国际社会对环境汞污染问题的关注,联合国环境署理事会第25次会议决定,拟订一项具有全球法律约束力的汞问题文书,政府间谈判委员会第一次会议于2010年6月在瑞典首都斯德哥尔摩召开,来自140多个国家和国际组织的300多名代表出席了本次会议,会议选举了政府间谈判委员会主席团成员,通过了谈判委员会议事规则,并就汞文书的结构、实质条款、资金机制、技术转让与援助、遵约机制等进行了全面政策交流。谈判委员会将从2010年6月至2013年年初,召开5次会议,制定出关于汞污染控制的国际公约。 在全球汞排放来源中,燃煤排放是主要排放途径之一。2000年12月,美国环保署(英文缩写EPA)宣布开始控制燃煤电站锅炉烟气中汞的排放。2005年3月15日,EPA颁布了《清洁空气汞法案》对燃煤电厂汞排放实施总量控制,美国成为世界上首个针对燃煤电站汞排放实施限制标准的国家,这表明世界在汞污染控制的道路上已走出了重要的一步。目前,我国除对垃圾焚烧炉和与汞有关的化工生产过程出台相关的控制标准外,还没有制定针对燃煤过程汞排放的控制标准。但在不远的将来,在汞排放领域制定相应标准也必是大势所趋。 一、燃煤电厂汞排放特征 1.燃煤烟气中汞存在形态 气态单质汞(Hg0)、气态二价汞(Hg2+)以及颗粒态汞[Hg(p)] 。 不同形态汞的物理、化学性质差异较大 一般Hg2+易溶于水,并且易被烟气中的颗粒物吸附,因此易被湿法脱硫或除尘设备分离;颗粒态汞也易被除尘器分离;相反,气态单质汞不溶于水,除尘或脱硫设备很难捕获,几乎全部释放到大气中。因此目前研究的重点是如何将单质汞有效地转化为二价汞,以便于捕捉和控制。 一、燃煤电厂汞排放特征 2.三种形态汞来源 煤中的汞在炉膛里释放出来几乎全部以气态Hg0的形式存留于烟气中,残留在底灰中的汞含量占总汞的2%~7%。 随着烟气流出炉膛,温度逐渐降低,Hg0经过以下几种不同的变化: ①部分Hg0被氧化成Hg2+。目前,学术界认为含氯物质对Hg0的氧化起主要作用,烟气中Hg2+大部分是气态HgCl2; 一、燃煤电厂汞排放特征 ②部分Hg0在烟气温度降至一定范围时受到飞灰和未燃碳颗粒表面物质的催化氧化作用,被氧化成Hg2+; ③当温度下降到400K以下,各种形态汞部分被飞灰通过物理吸附、化学吸附和化学反应几种途径吸收、转化为Hg(p); ④部分Hg0保持不变,随烟气排出。 一、燃煤电厂汞排放特征 3.三种形态汞比例的影响因素 (1)煤中汞的赋存形态及含量,其他元素(S、Cl、O)赋存比例和形态; (2)灰渣中可燃物碳的含量; (3)烟气从燃烧至排出过程中的温度变化规律; (4)静电除尘器的结构和效率; (5)炉型和燃烧方式。 EPA在84个燃煤电站的测试结果表明:约40%的汞迁移到飞灰中被颗粒控制装置捕捉或存在于湿法洗涤装置的残留浆液中,60%的汞则随烟气排入大气。 二、燃煤电站汞排放控制技术 燃烧前脱汞 燃烧中脱汞 燃烧后脱汞(烟气脱汞) 其中以燃烧后脱汞技术的应用最为广泛。 二、燃煤电站汞排放控制技术 (一) 燃烧前脱汞 1.洗煤技术 洗煤对煤中汞的去除率从0 %到64 %,平均值为21 %。 2.煤的热处理技术 有研究表明,在400℃范围内最高可以达到80%的脱汞率。然而在此温度范围内煤也发生了热分解 对比洗煤脱汞和热处理脱汞两种工艺,前者技术相对成熟。目前,我国原煤入洗率只有22%,发达国家为40%~100%。因此,我国应尽快提高原煤入洗率。 二、燃煤电站汞排放控制技术 (二) 燃烧中脱汞 燃烧中脱汞主要是通过改变燃烧工况或向炉膛中喷入固体吸附剂达到目的。 1.流化床燃烧 流化床燃烧能降低烟气中汞和其他微量重金属的排放。其原因有:①较长的炉内停留时间致使微颗粒吸附汞的机会增加,对于气态汞的沉降更为有效;②流化床燃烧的操作温度较低,导致烟气中氧化态汞含量的增加,同时抑制了氧化态汞重新转化成Hg0。 2.低氮燃烧
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