chapter2-1定性分析.pptVIP

§2-1概述 一、反应进行的条件 1、鉴定反应的要求 ①有明显的外部特征： 颜色的改变：Fe3+ +6SCN- = Fe(SCN)63- 血红色 沉淀的生成和溶解:Ba2+ +CrO42- = BaCrO4 ↓ 黄色 气体的生成: NH4+ + OH- = NH3↑+H2O 使试纸变兰 特殊气味: S2- + 2H+ = H2S ↑臭鸡蛋味 ②较灵敏：如Fe3++ 4Cl- = FeCl4- 黄色,但浓度低时，颜色浅，不作鉴定反应. Pb2+ + 2Cl- = PbCl2 ↓ 白色 Pb2+ + CrO42- = PbCrO4 ↓ 黄色 颜色更鲜艳 ③ 反应迅速 2、鉴定反应的条件 ① 反应物的浓度 ② 溶液的酸度：影响反应离子的存在形式，影响世纪的稳定性，影响反应的速度和方向。 ③ 温度：影响沉淀的溶解度，影响反应速度。 ④ 溶剂的影响 ⑤ 干扰物质的影响 二、鉴定方法的灵敏度和选择性 1、鉴定方法的灵敏度 灵敏度：鉴定方法所能检出的某种离子的最低量 ① 最低浓度：在一定条件下，使鉴定反应还能得出肯定结果的 该离子的最低浓度（1:G,表示，单位 ug/ ml,ppm) K2CrO4鉴定Pb2+的灵敏度实验结果 ② 检出限量：在一定的条件下，某鉴定反应所能检出离子的最小质量，以m 表示，单位 ug m 越小，越灵敏 如上例，每次取0.05ml，Pb2+的绝对质量 1:2.0 ? 105 = m:0.05 m=0.25 ? 10-6 g =0.25ppm 1:2.0 ? 105 = m:0.02 m=0.1 ? 10-6 g =0.1ppm 对某一种鉴定方法作全面评价时，必须同时指出最低浓度和检出限量。 两种灵敏度的换算：1:G = m ?10-6 :v m 50 5 0.5 0.05 1:G 1:103 1:104 1:105 1:106 不灵敏 较灵敏 很灵敏 极灵敏 灵敏度与观察方法、试剂的浓度及用量有关，由实验方法确定。 灵敏度是实验观察的结果，不是理论推导得到。取决与鉴定反应的灵敏度、反应产物的能见度及人们采用的观察方法（试管、滤纸、显微镜）。 2、鉴定反应的选择性 在一定的条件下，某鉴定反应只能与某些离子作用而产生特征现象的性质称为选择性的反应，离子的种类越少，选择性越高。如Pb2+ + CrO4- = PbCrO4 黄色(Ba2+,Sr2+,Ag+产生类似现象)，Fe3+,Zn2+,Ca2+无类似现象。 在一定的条件下，只对一种离子起反应，则选择性最高，称为特效反应。如：NH4+ + OH- = NH3 ↑+ H2O 一般情况下，特效反应很少，提高反应的选择性的途径有： 1）：控制溶液的酸度 Ba2+ + CrO4- = BaCrO4 HAc-NaAc缓冲液中 Sr2+ + CrO4- ≠ 2):掩蔽干扰离子 生成配合物：4SCN- + Co2+ = Co(SCN)42- 兰色 Fe3+ 的干扰加NaF掩蔽 氧化还原：Fe3+→Fe2+ 3):分离干扰离子 三、空白实验与对照实验 1、空白实验 实验中另取一份蒸馏水代替试液，与试液在相同的条件下，以相同的方法对同一离子进行鉴定。通过空白实验可以检查溶剂，辅助试剂，器皿等引进的杂质。 2、对照实验 用含有某种离子的纯盐溶液代替试液与试液在相同条件下进行鉴定。 例：2Hg2+ + SnCl42- + 4Cl- = SnCl62- + Hg2Cl2↓白 Hg2+ + SnCl42- + 2Cl- = SnCl62- + Hg↓黑 若无灰色沉淀无Hg2+ 存在，但考虑SnCl2 易被空气氧化，作对照。 对照试验可检查试剂是否失效及实验条件是否控制的好。 四、系统分析和分别分析 1、系统分析 按一定的顺序和步骤向试液中加入某种试剂（主要是沉淀剂），将性质相似的离子逐组沉淀并分离开来，然后组内继续分离，直至彼此不再干扰鉴定反应为止。 2、分别分析 在多种离子共存的条件下，不采用系统分离，分别取出试液，设法排除干扰离子，创造特效反应。 §2-2 阳离子分析 一、常见阳离子分组 二、 第一组阳离子分析 （一）本组离子的分析特性 1、离子的存在形式：三种离子在水溶液中均无色