氢键卤键氢键-手性合成研究组.PDF

HalogenHalogenHalogenHalogenHalogenHalogenHalogenHalogenBond Bond Bond Bond Bond Bond Bond Bond CatalystsCatalystsCatalystsCatalystsCatalystsCatalystsCatalystsCatalysts 报告： 时磊 检查：冯广收 目目 录录 11 简 介 22 卤键催化剂的应用实例卤键催化剂的应用实例 33 手性卤键催化剂的设想 1. 简介 化学键与催化剂 配位键 共价键 氢 键 1. 简介 HalogenHalogen--Bond: Bond: The Long Lost Brother of the Hydrogen Bond 卤 键 卤键催化剂 1. 简介 氢键 卤键 氢键 (Hydrogen Bond)是 卤键(Halogen Bond)是分 基团基团AA--HH与相同或不同分子与相同或不同分子 子子AA--XX 中的卤原子中的卤原子XX 作为亲作为亲 中的一个原子或一组原子中 电物种与路易斯碱 B之间的 的 B原子之间的弱相互作用 。 弱相互作用。 通常情况下： 通常情况下： A为O,N或F而B为O,N或F时 ， A为比卤原子X具有更强电负 才能形成氢键。 性的基团或卤素。 Taylor, M. S. et al. Chem. Soc. Rev. 2013, 42, 1667. 1. 简介 卤键的成因：供体卤原子分子表面静电势的各向异性 CF I 3 红色区 ，静电势值大于 18 ；黄色区，静电势值在 8-18 之间；绿 色区 ，静电势值在 0-8 之间；蓝色区 ，静电势为负值。 卤键实际为静电驱动的定向弱相互作用，本质上可归因于极化。 1. 简介 卤键的特性 A—X…B中X…B之间距离小于两个原子的范德华半径之和，相互作用 能的范围在5—180kJ ／mol。 o  卤键A—X…B键角接近于180 。  卤键供体不限于一种卤原子，卤键性质可通过改变卤原子调节。  卤原子比氢原子半径更大，更易极化，卤键比氢键更“软”。 一定的卤键供体与特定的卤键受体可以专属性地优先相互作用 1. 简介 卤键的强弱规律 A—X的夺电子能力增强，B原子的供电子能力提高，卤键的强度增大。 卤键供体：I Br Cl ；取代基的拉电子能力（电负性）