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偶极距的测定
偶极矩的测定
摘要:本实验利用溶液法测定正丁醇的偶极矩,首先将正丁醇溶于非极性的环己烷中形成稀溶液,然后通过测量溶液的介电常数和溶液的密度求得P∞,再测定溶液的折射率求得R∞,然后计算正丁醇的偶极矩。
关键词:正丁醇、偶极矩、介电常数、折射率
实验部分:
实验原理
(1)偶极矩与极化度
分子结构可以被看成是由电子和分子骨架所构成。由于其空间构型不同其正负电荷中心可以重合,也可以不重合,前者称为非极性分子,后者称为极性分子,分子的极性可用偶极矩来表示。两个大小相等符号相反的电荷系统的电偶极矩的定义为
μ = q ? r (1)
式中r 是两个电荷中心间距矢量,方向是从正电荷指向负电荷。
若将极性分子置于均匀的外电场中,分子将沿电场方向转动,同时还会发生电子云对分子骨架的相对移动和分子骨架的变形,称为极化。极化的程度用总摩尔极化度P来度量:
P = PD + PO = PE + PA + PO (2)
式中PE、PA、PO分别为摩尔电子极化度,摩尔原子极化度和摩尔取向极化度。
如将电介质置于交变电场中,则其极化和电场变化的频率有关。当交变电场的频率增加到大于1015秒(1高频场(可见光和紫外)时,分子的取向和分子骨架的变形都跟不上电场的变化,这时PO = 0、PA = 0、P = PE。这时ε = n 2,n为介质的折射率,这时的摩尔极化度称为摩尔折射度R
(3)
因为PA只有PE的10%左右,一般可以略去,或按PE10%修正。
由Clausius-Mosotti-Debye方程
) (4)
有 (5)
略去PA由(4)(5)式可得:
(6)
(7)
由(7)计算E内忽略了分子间相互作用项,故用无限稀的P∞、R∞计算μ,
(8)
所以我们在实验中要测不同浓度下的P、R,再用外推法求P∞和R∞。
对于由溶剂1和溶剂2组成的溶液体系,根据Hedestrand(Z. Phys. Cnem.,2438(1929))的理论,其介电常数、折射率、摩尔极化度以及密度均和浓度成线性关系,即:
ε = ε1 (1 + α X2 ) (9)
n = n1 (1 + γ X2 ) (10)
ρ = ρ1 (1 +β X2 ) (11)
P = X1 P1 + X2 P2 (12)
式中X1、X2分别为溶剂和溶质的摩尔分数,ε、ρ、P、n;ε1、ρ1、P1、n1;ε2、ρ2、P2、n2分别为溶液、溶剂和溶质的介质常数、密度、摩尔极化度和折射率,α、β、γ为常数。由此可得:
(13)
(14)
这样我们用交变频率为1000HZ的交流电桥测出电容池中各浓度下溶液的电容,用此电容除以真空下电容池的电容即得介电常数。用阿贝折射仪测出可见光下各溶液的折射率,再用分析天平测出各溶液的密度代入(9)-(12)式,可定出α、β、γ,再代入(13)、(14)式算出P∞和R∞,再由(8)式算出分子的永久偶极矩μ。
仪器和药品
仪器: 阿贝折射仪一台 PCM-1A型精密电容测量仪一台
分析天平一台 HK-2A超级恒温水浴一台
电容池1只 容量瓶(25毫升)6只
电吹风一只 比重瓶1只
试剂: 正丁醇(分析纯) 环已烷(分析纯)
实验步骤
首先打开仪器预热,将恒温水浴的温度设定为30℃(水浴连接到阿贝折射仪和电容池),然后进行以下实验:
溶液配制
用称量法配制0%、1%、5%、10%和15%(摩尔分数
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