10-1醇、酚.ppt

醇和酚的分子中都含有羟基，羟基是其官能团。 羟基和饱和碳原子直接相连者为醇，而羟基直接与芳环的碳原子相连者为酚。 醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH）取代后生成的衍生物（R-OH）。 ① 按与－OH相连的碳原子的类型分：伯、仲、叔醇。 系统命名法：以醇为母体。选择含有－OH的最长碳链为主链，从靠近－OH的一端开始编号（链上含不饱和键也一样），把支链看成取代基。例： 醇的制法 烯烃水合法 (甲) 间接水合法 (丙) 羟汞化-脱汞反应 烯烃与醋酸汞在水存在下反应，首先生成羟烷基汞盐，然后用硼氢化钠还原，脱汞生成醇。例如： (丁) 硼氢化-氧化反应 (2) 卤代烃水解 (3) 从Grignard试剂制备 (4) 醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原 醇的物理性质 ①　沸点： 与相对分子质量相近的其他有机物相比，醇的沸点较高。如： ②　溶解度： 醇在水中有一定的溶解度。 C3以下醇与水混溶，C4以上随C数↑，溶解度↓。 原因： a. 醇与水可形成分子间氢键： 课堂练习：P330习题9.5 课堂练习：P335习题9.14(1) 课堂练习：P349习题9.21 课堂练习：P352习题9.22 （接上页机理） 与SOCl2反应机理 2（醚为溶剂，构型保持） SNi机理（ 分子内取代机理） 紧密离子对 好离去基 被其它基团取代（间接取代） 对甲苯磺酸酯 构型翻转 反应的立体化学 好离去基 差离去基 好离去基 醇羟基取代小结 羟基总是先转变为好离去基，才能被取代 四.醇脱水成烯（醇的b－消除） Zaitsev消除取向 H＋催化：有重排 Al2O3：不重排 H+催化脱水机理（E2 或 E1机理） 例: 醇的脱水成烯 主要产物 主要产物 * 第十章 醇 和 酚（1） 学习要求： 1． 掌握醇、酚的结构特点与化学性质的差异。 2． 熟练掌握醇、酚的基本反应与鉴别方法。 3． 掌握醇、酚的主要制备方法和重要用途。 理解和判断消除反应与亲核取代的竟争。 第一节 醇的结构、分类、命名和物理性质 醇的结构 ② 按－R的不同：饱和醇、不饱和醇、芳香醇。 醇的分类 醇的命名 5-甲基-3-己醇 4-甲基-3-戊烯-2-醇 2, 4, 5-三甲基-3-氯-1-庚醇 多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链， 羟基的位次要标明。 例如： 1,3-丙二醇 顺-1-甲基-1,2-环己二醇 (乙) 直接水合法 总反应相当于烯烃与水按马氏规则进行加成。此反应具有反应速率快、条件温和、不重排和产率高(＞90%)的特点，是实验室制备醇的好方法。 硼氢化反应操作简单，产率高，是制备伯醇的好办法。 (顺加、反马) 例： 例： 原因： ROH分子间可形成氢键：（正如水的沸点反常高一样） b. 随C数↑，R在ROH中比例↑，而R一般是疏水的。 第二节 醇的化学性质 醇的结构及性质分析 羟基氧有亲核性和碱性 好离去基 羟基氢有弱酸性，可与碱反应 H在离去基团的b位，可消除 a碳有亲电性，可亲核取代 b位基团不易离去，不能直接消除 a碳有亲电性，但难亲核取代 C上连有氧， H可被氧化 羟基氢的性质（弱酸性） 与活泼金属的反应 相对活性 与强碱的反应 提示： 使用强碱时，注意羟基的保护。 烷氧基钠 （强碱、强亲核试剂） 醇羟基氧的碱性和亲核性 醇作为碱 Br?nsted碱 Lewis碱 好离去基 好离去基 质子化羟基 SN2 or SN1 醇作为亲核试剂 饱和碳上的亲核取代 与卤代烃反应 醚 机理： 1o醇，制备对称醚 与醇反应 醚 （成醚） 与环氧乙烷反应（环氧乙烷的酸性开环） 机理： 与正碳离子的加成 机理： 叔丁基醚 例： 合成: 保护羟基 脱保护 醇与烯烃的加成在合成上的应用——羟基的保护 与羰基加成（了解） 有关机理： 与羧酸的酯化反应（第十二章） 醇向羰基的亲核加成 与醛酮生成缩醛（酮）（第十一章） 半缩醛（酮） 缩醛（酮） 有关机理: 醇向羰基的亲核加成 与无机酸或磺酰氯反应 硝酸酯 磷酸三酯 硫酸氢酯 亚硝酸酯 对甲苯磺酸酸酯 三. 醇羟基的取代 被卤素取代 （3o 醇， 反应很快） Lucas 试剂 碘代、溴代机理 好离去基 与HX反应 叔卤代物 伯卤代物 仲卤代物 氯代（Lucas试剂反应）机理 好离去基 与卤化磷的反应 机理: 好离去基 可进一步参与溴代 PCl3反应产率低 与氯化亚砜（SOCl2）的反应 反应有两种立体选择性 （与溶剂有关） 构型翻转 构型保持 与SOCl2反应机理 1（有