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配合物在分析化学中应用 主讲：左妍 参考书： 配位化学－原理与应用 章慧等编著 化学工业出版社 配位化学进展 游效曾 主编 高等教育出版社 配位化学 孙为银编著 化学工业出版社 配位化学 罗勤慧 江苏科学技术出版社 配位化学 杨帆 华东师范大学出版社 第一章：结论 1.1 配位化合物的特征 1.2配体和配位化合物的分类 1.3 配合物命名法 1.2 配体和配位化合物的分类 配位原子： H C N O F P S Cl As Se Br Sb Te I 双齿配体的配位原子相邻近，不可能与一个中心原子形成环状化合物，则它的配位原子可各与一个中心原子成键，形成含有两个中心原子的双核配合物 联结两个中心原子的配体称为桥联配体或桥联基团（简称桥基） e-μ-氨基· e-μ-硝基 ·ac、bd、gj、hi-四（乙二胺）合二钴（Ⅲ）离子　 四、含不饱和配体配合物的命名 1、若链上或环上所有原子皆键合在中心原子上，则这配体名称前加词头η 。 K[PtCl3(C2H4)] 三氯· (η-乙烯)合铂(II)酸钾 [Fe(C5H5)2] 二(η-环戊二烯)合铁(II) (简称二茂铁) 2、若配体链上或环上只有部分原子参加配位，则在η 前列出参加配位原子的位标(1-n)；若着重指出配体只有一个原子与中心原子成键，则应将词头σ-加在此配体前。 HC－Co(CO)3 CH2 CH－CH3 Cr CO CO CO 三羰基·(1-3- η-2-丁烯基)合钴(Ⅰ) 三羰基·(σ-苯)合铬(Ⅰ) 五、簇状配合物的命名 1、当中心原子之间仅有金属键连接时： (1)含有金属键而且具有对称结构的化合物应用倍数词头命名。 [Br4Re-ReBr4]2- 二[四溴合铼(III)]酸根离子 [(CO)5Mn-Mn(CO)5] 二(五羰基合锰) (2)若为非对称结构，则将其中一个中心原子及其配体一起作为另一个中心原子的配体(词尾用“基”)来命名。这另一个作为主要的中心原子是其元素符号的英文字母居后的金属。 [(C6H5)3AsAuMn(CO)5] 五羰基·[(三苯基胂)金基]合锰 2、中心原子间既有桥联基团又有金属之间键：此类化合物应按桥联配合物来命名，并将金属－金属键的元素符号在括号中缀在整个名称之后。 (CO)3Co(CO)2Co(CO)3 二(μ- 羰基) ·二(三羰基合钴)(Co-Co) * * 图1： 固态五水硫酸铜 图2 三氟·三甲胺合硼的结构 配体：给予电子对的分子或离子，至少具有一孤电子对 配位原子：在配体中，提供孤电子对直接与中心原子联结的原子 中心原子：在配位化合物中，接受配体孤电子对的原子或离子 配位个体：中心原子与一定数目的分子或离子，以配位键结合组成的整体 配位化合物：中性的配位个体或含有配离子的化合物 配体是不饱合的，没有孤电子对，而以其环上的的所有不定域π电子与中心原子成键 配合物：由可以给出孤电子对或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体），和具有接受孤对电子或多个不定域电子空位的原子或离子（称中心原子），按一的组成和空间构型所形成的化合物。 IUPAC: 它由一原子（A)和若干其它原子（B)或基团（C)相联而组成。 配体按成键方式：经典配体与非经典配体 配体按原子多少：单原子与多原子配体 单齿配体：多原子配体中有的只有一个配位原子，它们只与中心原子形成一个配位键 多齿配体（polydentate)：具有不止一个配位原子的配体 螯合物：多齿配体与中心原子形成环状的配合物 表1 常见的配体 多核配合物：含有两个或两个以上中心原子的配合物 金属簇配合物：在多核配合物中，中心原子除与配体结合外，还通过金属键自己联结成簇（cluster) 1.3 配合物的命名 根据“中国化学会无机化学命名原则”（1980年），将配合物命名方法作简单介绍。 原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂。 一、简单配合物的命名： （1）先无机配体，后有机配体 cis - [PtCl2(Ph3P)2] (2) 先列出阴离子，后列出阳离子