配合物反应机理和动力学推荐.pptVIP

例：由下表的配体交换速率常数lgk判断取代反应的机理 2.平面四方形配合物 (2). d区元素的LFSE 惰性(inert)配合物 二. 氧化还原(电子转移)反应 不同的金属离子间转移，氧化还原反应(有净化学变化) 同种金属离子间转移，电子交换反应(无净化学变化) 例如： [Co(NH3)6]3+ + [Cr(H2O)6]2++6H3O+ ?? [Co(H2O)6]2+ + [Cr(H2O)6]3+ + 6NH4+ (氧化还原) Fe(H2O)62+ + *Fe(H2O)63+ ?? *Fe(H2O)62+ + Fe(H2O)63+ (电子交换) 2. 内界（球）机理 [Co(III)(NH3)5Cl]2+ + [Cr(II)(H2O)6]2++5H3O+ ?? d6 d4 [Co(H2O)6]2+ + [Cr(H2O)5Cl]2+ + 5NH4+ d7 d3 第5章 非金属原子簇化合物 硼烷(Borane) 二. 硼烷中的化学键 (定域) 三.硼烷的骨架电子对规则(Wade 规则) 硼烷结构和骨架电子对数的关系 四. 碳硼烷及金属碳硼烷衍生物 五. 富勒烯(Fullerenes)化学 六. 碳纳米管( carbon nanotube) Co(III)和Cr(II)电子转移的内界机理示意图 讨论：实验室用Cr3+（aq)制备Cr(en)33+时，加Zn的作用是什么？ （无机化学实验４） B C N O F 空轨道 孤电子对 1 1 2 3 原子簇 有机 P4 S8(链） 端基 一. 硼烷和碳硼烷 二. 富勒烯和碳纳米管 固体硼的结构单元，B12 Ih点群（20面体） 30条边 电子数=12?3=36，36?10=26 1. 硼烷的组成 BnHn+m B2H6, B4H10, B5H9, B5H11, B6H10, B10H14 缺电子的硼氢簇合物 B2H6 和 C2H4 等电子 闭式?BnHn2? 巢式?BnHn+4 蛛网式?BnHn+6 B4H10 四硼烷(10) B4H4+6 B5H9 五硼烷(9) B5H5+4 B5H11 五硼烷(11) B5H5+6 B6H10 六硼烷(10) B6H6+4 B6H12 六硼烷(12) B6H6+6 B12H122– 十二硼烷阴离子 ( B12H12+2 ) m=2 闭式（closo) m=4 巢式 (nido) 通式：BnHn+m m=6 蛛网式 (arachno) 2. 硼烷的特点： 热稳定性差 化学稳定性差(自燃, 水解) 燃烧值大(?G小) 毒性大 3. 硼烷的制备: B2H6作起始物 (用BF3制备 B2H6 ) B2H6(g) ??2BH3(g) B2H6(g) + BH3(g) ??B3H7(g)+H2(g) B3H7(g)+ BH3(g) ?? B4H10(g) Lipscomb提出: 3c-2e(三中心两电子键) 3c-2e BBB键 3c-2e BHB键 nido BnHn+4 4个BHB 8e 1个BBB 2e 2个BB 4e 0 个BH2 0