第2章官能团化和官能团转换的基本反应.ppt

* * 第 2 章 官能团化和官能团 转化的基本反应 在分子中引入官能团和官能团的转换是合成的重要方面。但我们应该指出，在一些实例中使某些位置官能团化相对比较容易，而在另一些实例中则不能官能团化，因而预期产物只能通过官能团转换得到。 本章我们打算概括地汇集在分子中引入官能团和官能团转换的各种各样的反应，这些反应都是成功的合成化学工作者所需要的。 2.1 官能团化 2.1.1 烷烃的官能团化 烷烃对亲电试剂和亲核试剂都不活泼，可是在自由基反应中，特别是在卤化反应里，烷烃却很活泼，因为难以控制这些反应，所以他们的合成应用受到限制。 2.1 官能团化 2.1.2 烯烃的官能团化 烯烃与烷烃不同，进行官能团化集中表现在碳碳双键及双键的邻位——烯丙位两个位置上。 2.1 官能团化 2.1.2 烯烃的官能团化 亲电加成是“Markovnikov”产物,而自由基加成一般得“反-Markovnikov”产物。 2.1 官能团化 2.1.2 烯烃的官能团化 烯烃与卡宾的加成反应是合成环丙烷衍生物的重要方法 2.1 官能团化 2.1.2 烯烃的官能团化 亲电加成的立体化学告诉我们：除硼氢化－氧化为顺式加成外，其余均为反式加成 二氧化硒氧化烯丙位氢时，通常发生在取代基较多的双键碳原子的?-位，其顺序为： 2.1 官能团化 2.1.2 烯烃的官能团化 N-溴代丁二酰亚胺（NBS）在光催化反应条件下，可使多种甾烯的亚甲基发生氧化，具有良好的区域选择性 2.1 官能团化 2.1.2 烯烃的官能团化 用NBS进行溴化,因为反应涉及烯丙基自由基中间体，所以得到溴代烃的混合物 2.1 官能团化 2.1.3 炔烃的官能团化 2.1 官能团化 2.1.4 芳烃的官能团化 1.芳环上的亲电取代反应 2.1 官能团化 2.1.4 芳烃的官能团化 1.芳环上的亲电取代反应 2.1 官能团化 2.1.4 芳烃的官能团化 2．侧链上的反应 2.1 官能团化 2.1.5 取代苯衍生物的官能团化 取代苯衍生物的反应通常是亲电取代反应，该反应有两点要注意：第一，环上已有一个以上的取代基时，最强的供电子基团控制进一步取代的位置；第二，为了尽量减少在氮原子上取代的可能性，在进行取代之前，把芳胺转变成乙酰苯胺。 2.1 官能团化 2.1.5 取代苯衍生物的官能团化 2.1 官能团化 2.1.6 简单杂环化合物的官能团化 2.1 官能团化 2.1.6 简单杂环化合物的官能团化 2.1 官能团化 2.1.6 简单杂环化合物的官能团化 2.1 官能团化 2.1.6 简单杂环化合物的官能团化 2.1 官能团化 2.1.6 简单杂环化合物的官能团化 2. 2 官能团的转换 在有机合成中，通过官能团之间的转换实现目标分子的合成是具有普遍意义的。