仪器分析化学电位分析法的应用参考.pptVIP

第四章电位与电导分析法 第二节 电位分析法的应用 一、直接电位法direct potentiometry pH的实用定义（比较法来确定待测溶液的pH） 表 标准pH 溶液 2．离子活度(或浓度)的测定原理与方法 (1)标准曲线法 总离子强度调节缓冲溶液 (2)标准加入法 标准加入法 3.影响电位测定准确性的因素 影响电位测定准确性的因素 二、电位滴定分析法 potentiometric titration 2.电位滴定终点确定方法 三、电位分析法的应用与计算示例 application and calculate example of potentiometry 计算 例题2 例题3 内容选择： 第一节 电位分析与离子选择性电极 principle of potentiometer analysis and ion selective electrode 第二节 电位分析法的应用 application of potentiometry 第三节 电导分析法原理 principle of conductometry 第四节 电导分析法应用 application of conductometry 第四章电位与电导分析法 第三节 电导分析法原理 一、电解质溶液的基本性质 basic property of electrolyte solution 摩尔电导率(?m) 2.离子的电导与漂移速率 (3)离子的电导 二、 电解质溶液的电导与浓度的关系 relationship between conductance and concentration 松弛效应与Wien效应 三、影响电导测量的因素factors influenced on conducto-metric measure 四、电导测量与装置 conductometric measurement anddevices 2. 电导测量 选择内容： * * 一、直接电位法 direct potentiometry 二、电位滴定分析法 potentiometric titration 三、电位分析法的应用与计算示例 application and calculate example of potentiometry potentiometry and conductometry application of potentiometry 1．pH测定原理与方法 指示电极：pH玻璃膜电极 参比电极：饱和甘汞电极 Ag, AgCl | HCl | 玻璃膜 | 试液溶液 ?? KCl(饱和） | Hg2Cl2（固）， Hg ?玻璃 ?液接 ?甘汞 电池电动势为： 常数K′包括： 外参比电极电位 内参比电极电位 不对称电位 液接电位 两种溶液，pH已知的标准缓冲溶液s和pH待测的试液x。测定各自的电动势为： 若测定条件完全一致，则K’s = K’x , 两式相减得： 式中pHs已知，实验测出Es和Ex后，即可计算出试液的pHx ，ICPAC推荐上式作为pH的实用定义。使用时，尽量使温度保持恒定并选用与待测溶液pH接近的标准缓冲溶液。 将离子选择性电极（指示电极）和参比电极插入试液可以组成测定各种离子活度的电池，电池电动势为： 离子选择性电极作正极时， 对阳离子响应的电极，取正号； 对 阴离子响应的电极，取负号。 用测定离子的纯物质配制一系列不同浓度的标准溶液，并用总离子强度调节缓冲溶液（Totle Ionic Strength Adjustment Buffer简称TISAB）保持溶液的离子强度相对稳定，分别测定各溶液的电位值，并绘制: E - lg ci 关系曲线。 注意：离子活度系数保持不变时，膜电位才与log ci呈线性关系。 E lg ci （Totle Ionic Strength Adjustment Buffer简称TISAB） TISAB的作用： ①保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定； ②维持溶液在适宜的pH范围内，满足离子电极的要求； ③掩蔽干扰离子。 测F-过程所使用的TISAB典型组成：1mol/L的NaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度；0.25mol/L的HAc和0.75mol/L的NaAc, 使溶液pH在5左右；0.001mol/L的柠檬酸钠, 掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子。 设某一试液体积为V0，其待测离子的浓度为cx，测定的工作电池电动势为E1，则： 式中：χi为游离态待测离子占总浓