[工学]分析化学02.pptVIP

A 实际1.6381 g, 称量1.6380 g B 实际0.1638 g, 称量0.1637 g 哪个结果准确度高？ 用标准偏差比用平均偏差更科学更准确. (2) 产生的原因 2. 偶然误差 回收试验： 在测定试样某组分含量X1的基础上，加入已知量X2的该组分，再次测定其组分含量X3。由回收试验所得数据计算出回收率。 由回收率的高低来判断有无系统误差存在。 常量组分: 一般为99%以上， 微量组分: 90~110%。 注意： （1）对照试验是检验方法误差的。所以对照试验是检验系统误差的有效方法。 （2）空白试验是检验试剂误差的，因此空白值不能过高。若空白值较高，则应更换或提纯所用的试剂。 （3）校准仪器是校正仪器误差的。 分析结果的报告 用下列两种方式之一报告分析结果: （1）直接报告平均值、标准偏差s和测定次数n； （2）报告指定置信度（一般是95%置信度）下平均值的置信区间。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 所以 两组实验数据的精密度没有显著性差异 查 表3-4 得 2.221 分析方法准确性的检验 b. 由要求的置信度和测定次数,查表,得: t表 c. 比较 t计 t表, 表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进 t计 t表, 表示无显著性差异，被检验方法可以采用。 t 检验法---系统误差的检测 平均值与标准值(?)的比较 a. 计算t 值 ｃ查表（自由度 f＝ f 1＋ f 2＝n1＋n2－2）, 比较：t计 t表,表示有显著性差异 两组数据的平均值比较（同一试样） ｂ 计算ｔ值： 新方法--经典方法（标准方法） 两个分析人员测定的两组数据 两个实验室测定的两组数据 a 求合并的标准偏差：(书上公式有错） 统计检验的正确顺序： 可疑数据取舍 F 检验 t 检验 习题10．实验室有两瓶NaCl试剂，标签上未标明出厂批号，为了判断这两瓶试剂含Cl-1的质量分数是否有显著性差异，某人用莫尔法对它们进行测定，结果如下： A瓶? 60.52％，60.41％，60.43％，60.45％ B瓶 ?60.15％，60.15％，60.05％，60.08％ 问置信度为90%时，两瓶试剂含Cl-1的质量分数是否有显著性差异？ 解：用F检验法： 因此没有差异，没有偶然误差。 用t检验法： 而查表得t表=1.949.6 所以存在显著性差异。 2.6 提高分析结果准确度方法 选择恰当分析方法 减小测量误差（误差要求与取样量） 校正测定过程中的系统误差 减小偶然误差（多次测量，至少3次以上） 1. 系统误差 (1) 特点 a.对分析结果的影响比较恒定； b.在同一条件下，重复测定， 重复出现； c.影响准确度，不影响精密度； d.可以校正。 a.方法误差——选择的方法不够完善 例： 重量分析中沉淀的溶解损失； 滴定分析中指示剂选择不当。 b.仪器误差——仪器本身的缺陷 例： 天平两臂不等，砝码未校正； 滴定管，容量瓶未校正。 c.试剂误差——所用试剂有杂质 例：去离子水不合格； 试剂纯度不够（含待测组份或干扰离子）。 d.主观误差——操作人员主观因素造成 例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅； 滴定管读数不准。 ( 1) 特点 a.不恒定 b.难以校正 c.服从正态分布(统计规律) ( 2) 产生的原因 a.偶然因素 b.滴定管读数 3. 过失误差 1.选择恰当分析方法 （灵敏度与准确度） 滴定法和重量法准确度高相对误差较小 但灵敏度较低 仪器分析的准确度低相对误差较大 但灵敏度较高 2. 减少测量误差 测定过程中要进行重量、体积的测定，为保证分析结果的准确度，就必须减少测量误差。 例：在重量分析中，要求称量相对误差＜0.1%。 一般分析天平的称量误差为±0.0001克，试样重量必须等于或大于0.2克，才能保证称量相对误差在0.1%以内。 a 基准物：硼砂 Na2B4O7·10H2O M=381 碳酸钠 Na2CO3 M=106 选那一个更能使测定结果准确度高？ （不考虑其他原因，只考虑称量） b：如何确定滴定体