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一种新的低温甲醇合成路线: 酒精溶剂的催化效应 ??????简介 世界各地每年气相甲醇工业生产30-40万吨,一氧化碳/二氧化碳氢,在523573 K的温度范围和50-100压力范 ??围,采用铜-锌-氧化物催化剂。?这些极端的反应条件下,由甲醇合成热力学是一个放热反应甲醇合成效率受到严重限制例如,在573 K和50,它是由热力学计算的理论最大的一通CO转换为流式反应器的H2/CO = 2时,20%左右。?据悉,一通工业ICI的过程中CO转化率是15至25%之间,即使用于富氢气(H2/CO = 5,23-573K)。因此,发展低温合成甲醇,这将大大降低生产成本,并利用在低温的热力学优势,过程是富有挑战性的和重要的如果转换是在甲醇合成足够高,回收未反应?合成气可以省略,可直接使用空气中的改革者,而不是纯氧。?一般来说,低温甲醇合成是在液相中进行。 BNL的方法,首次报道布鲁克海文国家实验室(BNL的),使用一个非常强大的碱催化剂(氢化钠,醋酸混合物),实现了连续在一个半批式反应器液相合成在373-403 K和10-50。?然而,这个过程中的一个显着的缺点是,即使是二氧化碳和水的进气或反应体系中的微量尽快将停用强碱性催化剂导致成本高,从完整的合成气净化来自改革者,激活失活的催化剂。?停止这种低温甲醇合成方法的商品化,这是最主要的原因。 已通过从单纯的一氧化碳和氢气的甲醇液相合成甲酸甲酯形成广泛的研究,羰基甲醇和甲酸甲酯连续加氢反应的两个主要步骤6-13 Palekar等人用钾甲醇/铜铬催化剂系统进行半批式反应器液相反应在373-453 K和30-65 bar.6]虽然仍有争议的机制,BNL的方法是,很多研究人员认为,它是类似机制above.3然而,在BNL的方法类似,在此过程中CO2和H2O毒药强碱催化剂(RONA,韩国)以及行为,必须完全从合成气中删除,使商品化低温甲醇合成的困难。 椿等人建议使用乙醇作为“催化溶剂”,其中甲醇在443 K和30栏在批式反应器生产上的铜基氧化物催化剂的新方法从二氧化碳加氢合成甲醇低温14。这个新的过程包括三个步骤:(1)甲酸CO2和H2合成;(2)乙醇甲酸乙酯甲酸酯化;(3)甲酸乙酯,甲醇和乙醇的加氢。?考虑到水气转移反应在较低温度下很容易对Cu / ZnO催化剂?CO/H2含CO2的甲醇合成新路线CON-管道,作为合成甲醇更实际的方式,提出了。它包括以下基本步骤: 由于甲酸产品检测,我们建议的步骤(2)反应路径。?椿等人。?CO/CO2/H2甲醇合成反应研究,使用乙醇作为反应介质在批式反应器,发现甲醇在温度低423-443?形成高选择性。在此通信26,不同的催化促进作用Cu / ZnO催化剂上CO /二氧化碳加氢合成甲醇的醇进行了调查。?甲醇产量高,实现了同时利用一些醇类。 2????????试验段 由传统的共沉淀法,制备的催化剂。?同时加入300毫升的水不断搅拌的水溶液,含有铜,锌硝酸盐(铜/锌的摩尔比= 1),碳酸钠水溶液。沉淀温度和pH值均保持在338 K和8.3-8.5。?产生沉淀,过滤,干燥24小时,在383 K焙烧1 h后在623 K表,用蒸馏水洗净。?这易制毒化学减少了5%的氮氢气在473 K的流量为13小时,并先后2%的氧气,氩气稀释钝化。?为催化剂的BET比表面积为59.4平方米/克。?这里的催化剂记为铜/锌(一)。 在使用不同的成分,市售的催化剂卜内门(ICI的51-2),还可以通过使用同一减少预处理反应气体的实验,在这里表示,铜/锌(乙)。(二)对Cu / ZnO的BET比表面积为20.1平方米/克。 以确认催化剂钝化的影响,在原位的催化剂乙醇引进前减少提供量身定制的反应堆,用于执行了催化剂的还原和反应,但没有反应行为的差异进行了观察。?所以使用钝化催化剂减少单独没有影响。 在反应中,一个封闭的内部体积80毫升和搅拌器典型的批式反应器。?螺旋桨式 ??搅拌器的搅拌速度进行了仔细的检查,以消除气,液,固相之间的扩散阻力。?反应堆所需的溶剂和催化剂的加入量。?然后反应堆被关闭,反应气体反应器内的空气被清除。?介绍了加压混合气体的CO(31.90%),二氧化碳(5.08%),H2(60.08%)和反应所需温度。?2.94%的氩气在进气被用来作为内部标准。?反应后,反应堆冷却冰水,然后在反应器内的气体被释放非常缓慢,收集在气包进行分析。?标准的反应条件如下:催化剂= 1.0克;溶剂= 20毫升,反应温度= 443 K,初始压力为30。?在443 K标准反应温度,压力计算是55杆,包括乙醇约10酒吧的蒸汽压力。27的所有产品被证实的GC-MS(岛津GCMS 1600)和两个气相色谱仪分析(岛津GC-8A / FID的液体产品,和GL科学GC-320/TCD气体产品)。?所有原料气中的
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