1配位反应与配位滴定法第1节(罗).pptVIP

* * * * 第五章 配位反应与配位滴定法 §5-1 配位化合物的基本概念 §5-2 配合物的离解平衡 §5-3 配合物的应用 §5-4 配位滴定法的基本原理 第五章 配位反应与配位滴定法 一 配位化合物的定义 二 配位化合物的组成 配位化合物的命名 配位化合物的类型 §1 配位化合物的基本概念 实验现象：如在蓝色的硫酸铜溶液中加入氨水可形成深蓝色的[Cu(NH3)4]SO4 。 §1 配位化合物的基本概念 一 配合物的定义 反应：CuSO4 + 4NH3 = [Cu(NH3)4]SO4 §1 配位化合物的基本概念 一 配合物的定义 配位键：双方共用的电子对由一方单独提供的共价键，称 为配位共价键， 简称配位键。 配位单元：由中心原子（或离子）和配位体（阴离子或分子） 以配位键的形式结合而成的复杂离子。称为配位单元。 配位单元在水溶液中不能完全离解为简单组成。 配合物：带电荷的配位单元与相反电荷的离子组成的化合物 叫配位化合物。或者，凡是含有配位单元的化合物 都称为配位化合物。 K4[Fe (CN)6] [Cu(NH3)4]SO4 [Co(NH3)6]Cl3 §1 配位化合物的基本概念 二 配合物的组成 1.中心离子（中心体） 配合物的中心一般是带正电荷的阳离子，称为中心离子。也有电中性的原子为配合物的中心，称为中心原子。 如 [Ag(NH3)2]Cl中的Ag+。 §1 配位化合物的基本概念 二 配合物的组成 中心离子 ⑴、绝大多数是金属离子，而过渡金属离子最常见 如：Cu2+ Fe3+ Ag+ Co3+ Zn2+等。 ⑵、少数高氧化态的非金属元素也能作中心离子 如：[BF4]- 、 [PF6]- 、[SiF6]2- 中的B、 P、 Si等。 2.配位体 在配合物中同中心离子配位的分子或阴离子，称配位体，简称配体。 如 [Cu(NH3)4]2+的NH3分子，[Al(OH)4]-中的OH-等。 其特征是能够提供可形成配位键的孤对电子。 §1 配位化合物的基本概念 ⑴、配位体可以是阴离子，如：X-, OH- , SCN- ,CN-等； 也可以是中性分子，如：H2O , NH3 , 醇, 胺等 。 ⑵、配位原子 配位体中提供孤对电子直接与中心体相连的原子叫做配位原子。 常见的配位原子如：C , N , O , S , X . 根据配位体中含有的配位原子个数的多少，可将配位体分成单齿配位体和多齿位配体两种。 §1 配位化合物的基本概念 二 配合物的组成 ⑷、多齿配位体（多基配位体） 是指一个配位体含有两个或两个以上配位原子，且与一个中心离子形成两个或两个以上的配位键。简单说含有多个配位原子的配位体。 如：H2N-CH2- CH2-NH2、C2O42- ⑶、单齿配位体（单基配位体） 每个配位体只提供一对孤对电子与一个中心离子结合形成一个配位键。简单说就是只含有一个配位原子的配位体。 如：NH3 , H2O ， X- §1 配位化合物的基本概念 §1 配位化合物的基本概念 单齿(基)配体是只含有一个配位原子的配位体 §1 配位化合物的基本概念 多齿(基)配体是指含有两个或两个以上配位原子的配位体 3. 配位数 §1 配位化合物的基本概念 配位数：与中心体直接相连的配位原子个数叫做该配合 物的配位数。 ⑴、配位数的确定 ①、中心离子同单基配位体结合的单基配位体数目就是该 中心离子的配位数。 如： [Cu(NH3)4]2+ 4个； [Ag(NH3)2] + 2个。 ②、中心离子同多基配位体结合时，配位数等于同中心离子配位的原子数目。 如：[Co(en)3]3+ Co3+的配位数为6 en: H2N-CH2- CH2-NH2 ③、中心离子配位数一般为2、4、6、8，最常见的是4、6。 ⑵、影响配位数大小的因素 ①、中心离子的电荷越高，吸引配位体的数目越多。 如：PtCl62-和PtCl42- , [Cu(NH3)2] +和[Cu(NH3)4]2+ ②、配位体的负电荷增加时，配位数减少。