石油化工 ppt课件.ppt

7.2异丙苯的制备 工业上异丙苯的生产方法有两种，一种为三氯化铝法，另一种为固体磷酸法。 7.2.1三氯化铝法 在反应中催化的不是三氯化铝，而是三氯化铝、烷基苯和氯化氢形成的络合物。烃化是一个气液相反应，络合物在反应液中有一定的溶解度，在超过饱合溶解度时，反应体系的络合物形成单独相，习惯上称为非均相烃化反应，工艺称为非均相三氯化铝法(SD法)。络合物浓度低于饱和溶解度的工艺, 称为均相法(亦称Monsanto法) * 三氯化铝在苯中的洛解度很小，在有氯化氢存在时溶解在苯中的三氯化铝和氯化氢可发 生如下反应 当有异丙苯存在时，形成σ-络合物 * 在络合物存在下，苯和丙烯按下式反应： 实际上反应要比上式复杂得多,络合物既可以和一个丙烯分子化合,也可以和两个或多个丙烯分子化合，生成的中间产物与苯反应则生成多烃基苯 中间产物不仅和苯反应，也可能和反应产物如二异丙笨反应生成异丙苯。这就是通常所说的转移烷基化反应(亦称反烃化反应） * 工艺流程：非均相三氯化铝法工艺流程 * 均相烃化工艺流程 * 7.2.2磷酸法生产异丙苯 反应原理 Uop工艺，采用一种附在硅藻土骨架上的磷酸催化剂SPA，其总的磷酸含量为60%(wt，游离磷酸量约为16.2%(wt)，游离酸具有活性。使用SPA催化剂时，苯和丙烯的烷基化反应与采用硫酸作催化剂时相似。 * 聚丙烯(简称PP)是由丙烯聚合而成的一种热塑性塑料,也把丙烯与少量乙烯， α-烯烃共聚物包括在内。在近20年时间中，PP在通用塑料中持续保持最快发展速度,并预计在未来十年中仍可维持这种发展势头。丙烯作为裂解或炼厂催化裂化副产品，来源丰富,价格低廉。并且随着PP和共聚技术的开发，使PP得到更迅速的发展；除了聚烯烃树脂之外，其它树脂的原料一般都需另行制备，成本相应地增高。 PP具有良好的综合性能，耐高温,耐腐蚀，电绝缘性好，密度低，用途广，具有较高的性价比。 * 6.2.2聚丙烯的性能及用途 聚丙烯在工业化生产之后迅速地成为广泛的通用塑料,在于性能优 良，因而可以不断扩大应用范围。甚至于在某些方面还可以和聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯相竞 争，因为聚丙烯在耐化学性、耐热性、电性能、机械性能、加工性能之间有良好的平衡。取得这些 性能综合的关键,有赖于制成的聚丙烯产品的分子量、结晶度、大分子定向、等规和无规聚合物之比。 * 丙烯的拉伸强度比高密度聚乙烯还大，但它的密度却低于低密度聚乙烯。PP为半进明无色固体，与其它热塑性塑料比，透明度高，无毒无臭，是最轻的塑料。由于其分子结构具有髙等规度、高结晶性，从而有高强度和髙耐热性;耐化学腐蚀,抗挠曲 性好，拉伸强度、屈服强度和刚性都比HDPE高，有高耐磨性，较好的耐应力开裂性和低蠕变 性。 均聚物沸点高达167℃，制品能在沸水中使用和以蒸汽消毒。电绝缘性良好，有优异的高周波介电性能，且不受空气中的湿度影响,其耐击穿电压高。此外,它还具有髙度的耐酸、减、溶剂和其它化学品的性能。 * 聚丙烯良好的机械性能，使它可以制造各种机器设备的零部件,经改性后可制造工业 管道、农用水管、电机风扇、基建模板等。因此在汽车制造业方面，在建筑业，在电气用品方面，在印刷方面，在农业、渔业方面，在食品工业方面，在包装材料方面，在日常生活用品方面，在纺织工业，在医疗卫生等方面获得了广泛的应用。 * 6.3聚丙烯制备 聚丙烯良好的性能，得益其聚合物具有立构规整性。高聚物的立体异构是影响线型均聚物性能最主要的微观结构。首次合成出高度立构规整 性聚合物，并系统地对其结构进行鉴别的是Natta用TiCl3-AlEt2a合成的PP。在高聚物中，将化学组成相同但原子和原子基团排列顺序不同的高聚物,如聚乙烯醇和聚氧化乙烯，称为位置异构或置换异构，它们是由同分异构单体聚合而得到的。有时同一单体如聚合时连接方式不同，也能得到聚合物的位置异构体。 * 6.3.1立构规整性高聚物 聚合物分子中由于原子或原子团构型不同而引起的异构体，则称立体异构体或构型异构体。聚合物单体单元有顺反异构或光学异构。 聚合物立体异构可来自单体单元的顺反异构。如1,4-加成聚合所得的丁二烯，由于单体 单元中仍有双键，与双键相连的原子或原子团空间排列方式不同,就有顺式和反式两种构型。 α-烯烃或丙烯的聚合 物，其立体异构体是由于单体单元的光学异构。 * 如果该碳原子两边的聚合链长度不等，则此碳原子原则上讲是不对称碳原子，应显示出光学活性。但聚丙烯没有显示光学活性，一般认为这是因为这个碳相连的两个链真正起作用的只是最 命近的几个原子，因而两个链虽长度不同，仍可看成是等价的。这样通过这个碳原子就有一个 内对称面，故不显示光学活性。这种结构常称为假不对称中心,它就是聚丙烯中每个单体单元的立构异构中心，由于不对称碳原子上取代基有不同的排