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共轭效应 Π键 共轭效应:又称离域效应。指由于共轭π键的形成而引起分子性质的改变的效应。 分子中,当用经典的价键结构表示时,在出现单双键交替排列结构的部分,一般会出现共轭效应。 共轭效应使分子的结构和性质发生变化,表现在: 单双键交替部分的键长均匀化,即单键键长缩短,双键键长增加; 原子趋于共平面; 体系的能量降低,趋于稳定化; -C=C-C=C- 芳香烃 大Π键 苯 萘、蒽、菲 分子极性? 偶极矩 U=q×L H-O-H, O=C=O,谁的极性大? H-Cl , H-F, CH4,C2H4,benze谁的极性大? 甲醇,水,丙酮谁的极性大? 相似相溶萃取 相似相溶有相似性质的物质能相互溶解,如极性相同,同为有机物等等.反之不相溶或溶解度不大 例如:卤素的萃取 一般卤素被萃取之前是用水作溶剂,而水是极性分子,卤素单质是双原子分子,是非极性分子,所以根据相似相溶原理,卤素在水中溶解度小。而某些有机溶剂(如四氯化碳,苯等)一般表现为非极性,又由相似相溶原理,卤素在这些有机溶剂中溶解度大于卤素在水中溶剂度,于是就被萃取出来了。 PS:发生萃取所需条件 1?两种溶剂互不相溶,互不反应 2?所用萃取剂(如四氯化碳,苯,酒精等)对溶质的溶剂度大于原先溶剂对溶质的溶解度。 液-液萃取,用选定的溶剂分离液体混合物中某种组分,溶剂必须与被萃取的混合物液体不相溶,具有选择性的溶解能力,而且必须有好的热稳定性和化学稳定性,并有小的毒性和腐蚀性。如用苯分离煤焦油中的酚;用有机溶剂分离石油馏分中的烯烃等。 固-液萃取,也叫浸取,用溶剂分离固体混合物中的组分,如用水浸取甜菜中的糖类;用酒精浸取黄豆中的豆油以提高油产量;用水从中药中浸取有效成分以制取流浸膏叫“渗沥”或“浸沥”。 虽然萃取经常被用在化学试验中,但它的操作过程并不造成被萃取物质化学成分的改变(或说化学反应),所以萃取操作是一个物理过程。 问题? VB,VC用什么来溶解? VA,VD,VE(部分)等用什么来溶解? 胡萝卜素?怎么煮胡萝卜才有营养? 仪器分析一般分析过程 -确定分析问题 -合理取样与存储样品 -选择适当的分析方法 -样品前处理 -执行分析取得分析数据 -数据比较、校正 -应用必要的数学方法,从分析数据中提取有用信息 -对分析结果解析、研究、应用 光谱分析过程的信息传递 信息负载——分析信号转换,变换与处理——分析信息的表达——分析信息的解析 光的波粒二象性 E=hv=hc/λ 分子的转动、振动、电子能级 UV-VIS 电子能级与跃迁类型 分子中价电子受到电磁辐射作用, 吸收辐射能在分子轨道之间跃迁,产生的吸收光谱称为电子光谱。价层分子轨道之间的能级差对应于电磁辐射的紫外或可见光区,因此也称为紫外可见光谱。 有机分子的价电子主要有三种类型: σ电子 π电子 非键电子n. 不同类型的分子可能包含不同类型的价电子,具有不同类型的跃迁. 不饱和烃分子不但有σ电子,还有π电子. 所以,除σ?π* 、σ?σ*跃迁外,更重要的是能级较高、易激发的π电子产生π?π*和π?σ*跃迁.π?π*跃迁(~200 nm)是紫外分析最有实际意义的跃迁类型之一. 这种基团一般称为生色基(另一种生色基是下面要讲的含杂原子双键). 不饱和烃分子不但有σ电子,还有π电子. 所以,除σ-π* 、σ-σ*跃迁外,更重要的是能级较高、易激发的π电子产生π-π*和π-σ*跃迁.π-π*跃迁(~200 nm)是紫外分析最有实际意义的跃迁类型之一. 这种基团一般称为生色基(另一种生色基是下面要讲的含杂原子双键) 下列分子都有什么吸收? 乙烷? 乙醇? 苯? 小规律 一般共轭体系越大, π-π*跃迁吸收的波长越长。例如:一个双键的π-π*跃迁波长为170nm左右,两个、三个与四个双键的共轭体系,特征吸收分别为210,250和300nm左右。以后共轭体系的双键增加一个,吸收波长大约增加30nm Β-胡萝卜素,C40H56,一共有11个双键共轭,480nm。 苯,256nm 靛蓝 有些带孤对p电子的杂原子或基团,如-OH,-NH2,-NR2,-SR等,虽然自身不能吸收波长大于200n的光,但是若与双键基团相连,通过π-p共轭可使双键基团离域范围扩大,形成多电子大π键,导致跃迁的能级间隔便小,波长增大,强度增加。这是对生色基团的红移起了“推波助澜”的作用,所以称为助色基团。 络合显色 显色反应 比色法是以生成有色化合物的显色反应为基础的,一般包括两个步骤:有色化合物的颜色深度。比色分析对显色反应的基本要求是: ①首先是选择适当的显色试剂与待测组分反应,形成有色化合物,然后再比较或测量反应应具有较高的选择性,即选用的显色剂最好只与待测组分反应,而不与其他干扰组

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