[工学]第13章_羧酸及其衍生物.pptVIP

选取含羧基的最长碳链——主链 从靠近羧基的一端开始编号 取代基、重键的位置用阿拉伯数字标出 13.10.2 羧酸衍生物的醇解 用于合成难以制备的酯 13.10.3 羧酸衍生物的氨解 用于合成难以制备的酰氨 第13章 羧酸及其衍生物 13.1 羧酸的结构、分类和命名 13.2 羧酸的制法 (醇醛烯芳烃氧化、腈水解、三卤苯甲烷水解、金属有机物+CO2) 13.3 羧酸的物理性质 13.4 羧酸的化学性质 (酸性、生成羧酸衍生物、还原为醇、脱羧) 13.5 几种重要的一元羧酸(甲酸、乙酸、丙烯酸) 13.6 二元羧酸(乙二酸、几二酸、苯二甲酸) 13.7 羟基酸 羧酸 13.8 羧酸衍生物的结构和命名 13.9 羧酸衍生物的物理性质 13.10 酰基碳上的亲核取代(加成-消除)反应 (水解、醇解、氨解、与格氏试剂反应) 13.11 各类羧酸衍生物及其重要代表物 (酰氯、酸酐、酯、酰氨、腊、油脂) 羧酸衍生物 13.1 羧酸的结构、分类和命名 13.1.1 羧酸的结构 官能团：－CO2H (1) 羧酸的分类：RCOOH 根据R的性质 — 脂肪羧酸、芳香羧酸； 饱和羧酸、不饱和羧酸； 根据羧酸数目 — 一元羧酸、二元羧酸、多元羧酸； 根据天然来源 — 蚁酸、醋酸、苹果酸、酒石酸······ (2) 羧酸的命名: 3,5-二甲基己酸 3,5-二甲基-3-己烯酸 13.2 羧酸的制法 13.2.1 氧化法(K2Cr2O7-H2SO4、CrO3-HOAc、KMnO4、HNO3) 醇、醛、芳烃、炔、烯、酮的氧化 醇、醛的氧化 13.2.2 水解法: 由腈水解 13.2.3 有机金属化合物与CO2制备 用来制备多一个碳的羧酸 13.3 羧酸的物理性质 低级羧酸是具有臭味的液体，高级羧酸是无臭固体； 羧酸的沸点高于质量相近的醇——双分子缔合； 低级羧酸溶于水，但高级羧酸不溶于水，能溶于 酒精，乙醚等有机溶剂。 13.4 羧酸的化学性质 ?-H的反应 羰基的亲核加成 酸性 脱羧反应 羰基的亲核加成，然后再消除（表现为羟基的取代）。 13.4.1 酸性和成盐 弱酸，比碳酸酸性强 13.4.2 卤代酸的制备 赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应() 13.4.3 羧酸衍生物的生成 酰卤 酸酐 酯 酰胺 13.4.3 脱羧反应 羧酸盐与碱石灰共热 副产物很多，制备价值不大。 α-C上连有强的吸电子基时，脱羧较容易 β-C为羰基时，脱羧较容易 非常有合成价值 13.7 羟基酸 13.7.1 羟基酸的分类和命名 2-羟基丁酸 2,4-二羟基苯甲酸 2,3-二羟基丁二酸 (酒石酸) 13.7.2 羟基酸的制法 (1) 从羟基氰水解 (2) 从卤代酸水解 只适用于制备α-羟基酸 (3) 雷福尔马茨基( Reformatsky,S.)反应-?-羟基酸? 补充：?-溴代酸酯的制备 ?-溴代酸酯 ?-羟基酸 13.7.3 羟基酸的物理性质 —— 羟基酸一般为结晶固体或粘稠液体； —— 羟基酸在水中的溶解度高于相应的醇和羧酸； —— 羟基酸的熔点高于相应的羧酸。 13.7.3 羟基酸的化学性质 (1) 酸性 交酯 (2) 脱水反应 α-羟基酸受热后，能在两分子之间发生脱水反应。 β-羟基酸受热后容易脱去一分子氨，生成α,β-不饱和酸。 α,β-不饱和酸 γ-或δ-氨基酸受热后，容易分子内脱除一分子水。 内酯 (3) 分解脱羧反应 有机合成中α-羟基酸用来合成少一个C的醛、酮或羧酸。 13.8 羧酸衍生物的结构和命名 酰卤 酸酐 酯 酰胺 酰基RCO－ a) 酰氯和酰胺——根据酰基来命名 丙烯酰氯 苯甲酰胺 N,N-二甲基甲酰胺 DMF 5-己内酰胺 邻苯二甲酰亚胺 13.10 羧酸衍生物的化学性质 ?-H的反应 羰基碳上的亲核取代，（先加成，后消除）。 亲核取代反应，加成－消除历程 ?-H的活性减小（ ?-H的 pka 值增大） 羰基的活性减小（取决于综合电子效应） L的离去能力减小（离去基团的稳定性减小） 13.10.1 羧酸衍生物的水解