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[2018年必威体育精装版整理]3-非晶态合金

非晶态合金(Amorphous Alloys) 一、晶态与非晶态 晶体是指原子呈长程有序排列的固体。非晶态是指原子呈长程无序排列的状态。具有非晶态结构的合金称为非晶态合金(或称金属玻璃)。 通常认为,传统的金属材料都是以晶态形式出现的。 因此,近些年来非晶态合金的出现引起人们的极大兴趣,成为金属材料的一个新领域。 晶体与非晶体的结构 晶体与非晶态固体的差别: (1)晶体一般都有特定的多面体外形,而非晶体无论是在什么条件下形成的,总不会有晶体所具有的特定外形。 (2)晶体具有解理性,即具有容易沿着一些特定界面裂开的特性。而常见的非晶态玻璃破裂时,断裂面总是凹凸不平的。 (3)晶体的力、电、光、热学等性质是是各向异性的,而非晶体材料通常是各向同性的。 (4)晶体有确定的熔点,即有一固定的固-液相变温度;而非晶体(如玻璃)没有确定的熔点,只有一定的软化温度。 1934年德国人克雷默采用蒸发沉积法制备出非晶态合金。 1950年,布伦纳用电沉积法制备出了Ni-P非晶态合金。 1960年,DUWEZ等人从熔融金属急冷制成了金属玻璃并开始进行研究。 1969年,美国人庞德和马丁研究了生产非晶态合金带材的技术,为规模生产奠定了技术基础。 1976年,美国联信公司生产出10mm宽的非晶态合金带材,到1994年已经达到年产4万吨的能力。目前美国能生产出最大宽度达217mm的非晶带材。 2000年9月20日,在钢铁研究总院的非晶带材生产线上成功地喷出了宽220mm、表面质量良好的非晶带材,它标志着我国在该材料的研制和生产上达到国际先进水平。 ? 非晶态材料包括: (1)非晶态金属及合金(金属玻璃) (2)非晶态半导体﹑非晶态超导体 (3)非晶态电介质 (4)非晶态离子导体 (5)非晶态高聚合物 (6)传统的氧化物玻璃等 “非晶态”含义的英语表达: Non-crystalline(非结晶状态的); Amorphous(无定形的) 二、非晶态材料结构的主要特征 短程有序,长程无序性(乱中有序性) ? 晶体结构:原子排列是长程有序的,即沿着每个点阵直线的方向,原子有规则地重复出现(晶体结构的周期性) ? 非晶态结构:原子排列没有周期性,即原子的排列从总体上是无规则的(长程无序),但是,近邻原子的排列是有一定规律的(短程有序) 晶态和非晶态材料的X-射线衍射谱 三、非晶态的形成过程 与结晶相比,非晶态形成过程有以下特点: (1)从熔体中形成非晶态的过程是:A?B?C 即:过热熔体 ? 过冷熔体 ? 非晶固相 (2)非晶形成是亚稳相之间相互转变,即: 稳定过热液相 ? 亚稳过冷液相 ? 亚稳固相 (3)从现象上看,在非晶态的形成过程中,熔体由液态变为固态时是连续的、粘滞系数加大的过程 ? 欲制备非晶材料,必须抑制过程E(结晶过程)、D(非晶晶化过程)的发生; ? 欲保证非晶材料稳定性,要研究过程D (非晶晶化过程)发生的条件; ? 非晶态形成过程的本质是亚稳液相与亚稳固相之间的转变 非晶态形成条件 冷却速度:冷速足够大(大于RC) 化学成分:组元间电负性与原子尺寸相差越大(10%~ 20%), 越容易形成非晶态。因而过度族金属或贵金属与类金属 (B、C、N、Si、P)、稀土金属与过度族金属、后过度族金属与前过度族金属组成的合金易于形成非晶. 熔点和玻璃化温度之差?T : ?T =Tm-Tg ,?T越小,形成非晶倾向越大。 因而,成分位于共晶点附近的合金易于形成非晶. 例如: ? 一些二元体系(Pd-Si,Zr-Cu、Zr-Be等),较难形成非晶态;即使形成了非晶态,在Tg温度以下极易晶化(不稳定); ? 加入第三种组元之后,如Pd-Si-Cu,使熔点温度Tm大大下降,使得体系的Tg/Tm相对提高。这样,不仅易于形成非晶态,而且也比较稳定。 ? 因此,一般来说,多元复杂系更容易形成非晶态。 非晶态的结构弛豫 ? 弛豫是指在外界因素影响下,一个偏离了原来平衡态或亚稳态的体系回复到原来状态的过程。 ? 刚制备完的非晶材料,不是稳定态。在常温常压条件下,或加热到一定温度进行保温退火,非晶材料的许多性质将随时间而发生变化,最终会达到另一种亚稳态,这就是非晶态的结构弛豫。 ? 在非晶态的弛豫过程中,并末发生结晶,它在微观上发生了结构松弛,是由一种亚稳态变化为另一种能量较低的亚稳态。 ? 弛豫过程总伴随着体系各种物理性质的改变,所以从材料的实际应用上看,弛豫过程的研究具有重要的意义。 非晶态材料的晶化 ? 非晶态材料是亚稳态,通过成核和晶核长大过程可以发生晶化; ? 晶化使非晶态材料原有的某些优良性能消失,必须防止,这也决定了材料使用的极限条件(如最高使用温度

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