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1998年全国高中学生化学竞赛（决赛）理论试题答案与评分标准 第一题 (评判分: 共11分) (1) (3分) (2) (3分) 环铝氮烷的衍生物D 的结构式如下： (3) (5分) 设: 混合物中2,6-二异丙基苯胺和化合物C的质量分数分别为X1和X2；Cj、Hj、Nj、Alj分别表示化合物j中含C、H、N、Al的原子数；Mj表示化合物j的分子量；则： 编号 j 化合物 分子式 Cj Hj Nj Alj 相对分子质量Mj 1 2,6-二异丙基苯胺 C12H17NH2 12 19 1 0 177.32 2 C C28H48N2Al2 28 48 2 2 466.74 根据题意可列出下列二元一次方程组： 解上述联立方程组可求得： X1= 0.175 ， X2= 0.825 答：混合物中2,6-二异丙基苯胺、化合物C的质量分数分别为0.175、0.825。 评分标准: 全题评判分: 共11分. (1) 评判分: 共3分，其中第一步反应为1分, 第二步反应为2分, 没用结构简式表 示的不给分, 未配平、但方程中各化合物结构简式写对的, 第一步扣0.5分, 第二步扣1分； (2) 评判分: 3分 (3) 评判分: 共5分, 写对求解联立方程组得3分, 方程结果X1、X2各占1分,全对得2分, 错一个扣1分；用百分数表示者, 只要正确不扣分, 结果数字有效位数不正确者, 每个结果扣0.25分。 第二题 (评判分: 共18分) 1. (评判分: 6分) 第一步反应为CaC2O4·H2O脱水反应, N2和O2对反应无影响, 所以热重曲线相同(2分)；第二步反应为CaC2O4的分解,由于CO在O2中氧化放热,使温度升高,加快了反应速率,所以在较低的炉温下CaC2O4即开始分解(2分)；第三步反应为CaCO3 的分解,N2和O2对反应无影响,但由于第二步反应分解速率不同,使所生成的CaCO3有所不同,所以曲线有差异(2分)。 2. (评判分: 2分) 由于温度升高时试样周围气体的密度减小,造成浮力减小,故出现表观增重(2分)。 3. (评判分: 10分) 一级反应: ln C0/C = k t = Ae－E/RT·t ln ln C0/C = ln A－E/RT＋ln t ln t = [ ln ln C0/C－ln A]＋E/RT 漆包线失效时括号内为恒重, 即ln t = B＋E/RT (3分), 将ln t 对1/T作图,从斜率可求出E值, 从截距求出B值： t (hr) ln t T 1/T×103 (1) 20000 9.903 393.0 2.545 (2) 5000 8.517 411.0 2.433 (3) 307.0 5.727 453.0 2.208 由(1)与(2)得: (ln t /((1/T) = E/R = 1.238×104 由(2)与(3)得: (ln t /((1/T) = E/R = 1.240×104 由(1)与(3)得: (ln t /((1/T) = E/R = 1.239×104 平均值E/R=1.239×104 ，E=103.0 kJ·mol－1 (2分) 代入(1)得: B=－21.62, 代入(2)得: B=－21.63, 代入(3)得: B=－21.62 平均值B=-21.62 当 T=348.0K 时, ln t = 13.98 , t = 1.179×106 hr。(5分) 若得出正确的最后结果，计算步骤与本标准答案不同，只要计算步骤合理，一律得10分。 第三题 (评判分: 共20分) 1. (共10分, 每个1分) 2. 对映异构体及其构型(评判分: 4分, 异构体构型及构型标定各2分) 或者: 3. 第(10)步反应类型(2分) 答: 亲核取代反应。 4. 命名(评判分: 4分, 每个化合物2分) (1). 4－乙酰氨