[理学]第十三章羧酸衍生物-化学-2012_2.pptVIP

13.1 羧酸衍生物的分类和命名 1) 酰卤与酰胺相同，依据酰基来命名: 2) 酸酐是依据相应的羧酸来命名的： 3) 酯是依据形成它的酸和醇，称为某酸某酯。 13.2 羧酸衍生物的物理和化学性质 1. 物理性质 气味：酰氯和酸酐都是对粘膜有刺激性的物质, 多数的酯却有愉快的香味。大部分酰胺是固体，无气味。 沸点(b.p)：酰卤 、酸酐、酯 ＜ 羧酸； 酰胺 羧酸 光谱性质 CH3CO2CH2CH3， NMR 活性顺序 综上所述，羧酸衍生物的反应活性顺序为： 总结： 从上述反应可见：四种羧酸衍生物间以及与羧酸间均可以通过一定的试剂相互转化。其中，酰氯和酸酐的酰化能力最强，是常用的“酰化剂”. 二、 与格氏试剂反应： 酰氯与格氏试剂反应可得到酮或叔醇。 酯与格氏试剂作用生成叔醇： 三、 酯缩合反应（ Claisen缩合） 有a-H的酯在强碱(如醇钠)的作用下能与另一分子酯缩去一分子醇，生成b-酮酸酯。 机理 Dieckmann反应 二酯可进行分子内缩合成环, 但以五、六元环为稳定。 13.3 油脂和合成洗涤剂 油脂 油和脂肪的总称, 广泛存在于动植物体内。 通常将室温下呈固体的称为脂, 呈液体的叫做油. 常见的油有牛油、猪油、花生油、椰子油及蓖麻油等。 油脂的主要化学成分是多种高级脂肪酸甘油酯的混合物。 高级脂肪酸甘油酯结构 若R、R’、R”相同，则为单纯甘油酯； 若不同，则为混合甘油酯。但天然油脂多为混合甘油酯。不同油脂性质的差别主要在于R、R’、R”的不同。 由结构看，油脂应具有酯的性质。 油脂比重：0.9~0.95; 不溶于水。 油脂中的常见脂肪酸： 反式不饱和脂肪酸问题 天然的不飽和脂肪酸幾乎都是順式不饱和脂肪酸； 已经证明，食用反式脂肪會提高罹患冠狀動脈心臟病的機率;一些国家进行了管制，要求食用油中标明含量。 反式脂肪酸来源： 食用油工业加工过程中产生 烹饪过程中产生 1）水解: 油脂在适当的条件下可以水解。 油脂的水解是工业上制取高级脂肪酸和甘油的重要方法。 碱性水解又称“皂化”, 是制取肥皂的基本反应。 2) 加成：不饱和键的存在使得油脂可以进行加成反应。 加H2: 在催化剂存在和一定温度、压力下，油脂中的不饱和键可以加氢变成为饱和键。不饱和程度的减小使得液体的油变为固体的脂，又称为油脂的硬化。 加碘：利用油脂与卤素的加成反应可以测定油脂的不饱和程度，常用的卤素为碘。 100克油脂能吸收I2的克数，称为碘值。碘值越大，油脂的不饱和程度越大。 3）氧化与聚合（油脂的干化）： 许多油脂在空气中可以形成一种硬而有弹性的膜，此现象称为油脂的干化。 油脂的干化是一个复杂的过程，一般认为与其中所含不饱和键的氧化与聚合有关。 4) 酸败： 油脂经长期储存逐渐会变质产生异味, 称为酸败。 酸值：是油脂中游离脂肪酸量度的标准，指的是中和一克油脂所需KOH的毫克数. 2. 肥皂和合成洗涤剂 1）肥皂：一般用硬化油利用皂化反应即可制肥皂。 2）合成洗涤剂 按结构可分为阴离子型、阳离子型及非离子型三类。阴离子型：是目前用的最多的合成洗涤剂。 A. 烷基磺酸钠型：十二烷基磺酸钠是最常见的。 B. 硫酸盐型 13.4 磷脂(Phosphatids) 生物体内含有一类与油脂相仿的类脂质化合物，它们都是高级脂肪酸的酯. 由于分子中含有磷原子，故称为磷脂。 磷脂可分为两类: 磷酸甘油酯、磷酸鞘氨酯。 13.5 碳酸衍生物 碳酸是二元酸，应有二种衍生物 , 即酸性和中性衍生物。但酸性衍生物都是不稳定的： 1) 水解: 13.6 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯性质及应用 乙酰乙酸乙酯应用 2. 丙二酸酯的性质及应用 综合例子 13.7 有机合成路线 有机合成基本问题 分子设计：确定要合成的分子 路线设计：根据现有条件，确定合成方案 文献方案 自己设计：逆合成分析 合成实验与反应条件优化、路线调整 产物的分离、表征 分析下列化合物的合成方法： 几种反合成切割方案（E.J. Corey)： Disconnection （切割）：A retrosynthetic step involving the breaking of a bond to form two (or more) synthons. 2. 合成中的两个基本问题： 官能团变换 碳链的形成：增长与缩短，不变（重排） 官能团变换 方案： 作业 P76-77 2, 3, 5, 8, 10, 14. 逆合成分析 -在有机合成中, 为找到合适合成路线而常用的分析方法。 -由目标分子出发，把它分成若干部分从而找出可能的前体, 而这些前体可通过可靠的反应重新组合成目标分子。 目标分子 前体 增长个数： 增加1个C： Me-X, NaCN, CO 等； 增