[理学]5炔烃二烯烃.ppt

3 C + CaO CaC2 + CO CaC2 + H2O ? CH?CH + Ca(OH)2 2 CH4 CH?CH + 3H2 4 CH4 + O2 ? CH?CH + 2CO + 7H2 (A) 乙炔不稳定,易分解: CH?CH ? 2 C + H2 ??= -227 kJ/mol (B) 乙炔的爆炸极限: 3%~80%.为避免爆炸,一般用浸有丙酮的多孔物质(如石棉,活性炭)吸收乙炔后储存钢瓶中,以便于运输和使用. (C)乙炔燃烧: 2 CH?CH + 5 O2 ? 4CO2 + 2H2O ??= -270 kJ/mol --乙炔在氧中燃烧所形成的氧炔焰最高可达3000℃,因此广泛用来熔接或切割金属. H2C=CH-Cl 氯乙烯 [H2C=CH-OH]?CH3CHO 乙醛 CH?CH ? H2C=CH-OCH3 甲基乙烯基醚 H2C=CH-CN 丙烯腈 H2C=CH-OCOCH3 乙酸乙烯酯 —这些反应的结果可看成是这些试剂的氢原子被乙烯基(H2C=CH-)取代,因此这些反应又叫做乙烯基化反应. 它们的聚合物大多数是合成树脂,塑料,合成纤维及合成橡胶原料. 5.9.1分子轨道理论:4个p轨道组成两个离域的成键分子轨道所放出的能量,大于组成2个定域的?成键轨道所放出的能量. —共轭分子体系中键的离域而导致分子更稳定的能量.离域能越大,表示改共轭体系越稳定. 氢化热为126kJ/mol 5.8 二烯烃的结构和共轭效应： 5.8.1丙二烯的结构： 5.8.2 1,3-丁二烯烃的结构—共轭π键 键角：C=C-C：128 (H-C-C:121) 键角：C=C-H：125(H-C-H:117) 键长：C=C：0.134(0.133) 键长：C-C：0.148(0.154) 包含3个或3个以上原子的π键叫共轭π键，大Π键，离域π键。 π电子在所有π键原子上运动。 C C C C 1 2 3 4 H H H H H H 5.9共轭效应 共轭体系—单双键交替的共轭体系叫? , ?共轭体系. 共轭效应—这个体系所表现的共轭效应叫做 ? , ? 共轭效应. 1,3-戊二烯的离域能(共轭能) 离域能 5.9.2 共振论: 共振理论--是鲍林在20世纪30年代提出的.应用量子力学的变分法近似地计算和处理象苯那样难于用价键结构式代表结构的分子能量,从而认为:苯的真实结构可以由多种假设的结构,共振(或叠加)而形成的共振杂化体来代表. 三个碳氧键是等同的,键长0.128nm. 共振式规定： 共振式中原子的排列完全相同，不同的仅是电子的排布； 共振式中配对的电子或未配对的电子数应是相等； 中性分子也可以表示为电荷分离式，但电子的转移要与原子的电负性吻合 5.9.3、电子离域与共轭体系： 一π-π共轭： 1,3-丁二烯：4个原子，4个电子； 苯：6个原子，6个电子 这种π轨道和π轨道参与的共轭，叫π-π共轭。 共轭效应，Conjugated effects 二. p-π共轭 ： 电子数大于原子数，多电子共轭π键。 双键或三键碳原子上连接的原子带有孤对电子， 由p轨道和π轨道参与的共轭，叫p-π共轭 1.多电子p-π共轭 2.缺电子p-π共轭 电子数小于原子数，缺电子共轭π键。 双键或三键碳原子上连接的原子带有空的p轨道,如烯丙基正离子。也由p轨道和π轨道参与共轭，叫p-π共轭。 + 3.自由基参与的p-π共轭 . H 2 C C H C H 2 . 三. 超共轭 ： CH3中C-H键σ轨道与C=C双键的π轨道重叠形成σ- π共轭， 叫做超共轭。还有丙炔、甲苯等。 共轭效应与有机物的稳定性： 1. 烷基碳正离子的稳定性： 叔R+ 仲R+ 伯R+ CH3+ 叔R. 仲R . 伯R . CH3 . 2. 烷基自由基的稳定性： + σ- p超共轭效应 Organic Chemistry 第五章 炔烃 二烯烃 C≡C三键是官能团，结构通式是：CnH2n-2 Alkyne Dien