[理学]5氧化还原滴定.ppt

氧化还原滴定法 目 录 1 概 述 1.2氧化还原反应与条件电极电位 1.3氧化还原反应进行的程度 1.4氧化还原反应进行的速度及影响因素 1.5氧化还原滴定前的预处理 在进行氧化还原滴定之前，应先将待测组分氧化为高价状态，然后用还原剂滴定；或先还原为低价状态，再用氧化剂滴定。这种滴定前使待测物质转变为适合滴定型态的过程，称为氧化还原预处理。 预处理时所用的氧化剂或还原剂，应符合下列条件： (1)必须将待测组分定量地氧化或还原为指定的型态或价态。 (2)反应进行完全，速度快。 (3)反应具有一定的选择性。 　 (4)过量的氧化剂或还原剂易于除去。除去的方法有： ①加热分解 ②过滤分离 ③利用化学反应消除。 滴定前的预处理-常用氧化剂 (1)(NH4) 2S2O8:酸性介质 (2) KMnO4 (3)H2O2---碱性条件 (4)HClO4---浓热条件;注意:遇有机物会发生爆炸 (5)KIO4---条件:热的酸性介质 (6)NaBiO3---酸性介质 常用的还原剂 (1) SnCl2:酸性介质 (2) TiCl3 (3) 金属还原剂 (4) SO2 2 氧化还原滴定的基本原理 (3）化学计量点时的溶液电位： 不同滴定剂加入量时，溶液各平衡点的电势值见表13-l 2.2 氧化还原滴定曲线的影响因素 3. 氧化还原滴定指示剂 氧化还原指示剂 4常用氧化还原滴定法 （２）应用示例 双氧水的测定-直接滴定法 酸性介质中,双氧水与高锰酸钾反应 软锰矿中MnO2的测定-返滴定法 在硫酸介质中,用过量的草酸钠标准溶液还原矿样,剩余的草酸钠用高锰酸钾标准溶液滴定. 4.2重铬酸钾法 （2）重铬酸钾法应用 4.3碘量法 4.1. 2．直接碘量法 直接碘量法应用实例-维生素C的测定 4．1.2间接碘量法 (2)硫代硫酸钠标准溶液的配制与标定 (2)硫代硫酸钠标准溶液的配制与标定 （3）应用实例 ５ 氧化还原滴定法计算 aX→ By →Cz →… … Dt 待测组分X的质量分数为 cT和VT分别为滴定剂的浓度\体积,MX为X 的摩尔质量,ms为样品的质量. 氧化还原滴定法计算示例 ②标定 标定Na2S2O3所用基准物有K2Cr2O7，KIO3等。采用间接碘法标定。例在酸性溶液中使K2Cr2O7与KI反应，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3溶液滴定，反应式为： Cr2O72－＋6I－＋14H＋＝2Cr3＋＋3I2＋7H2O I2＋2S2O2－3＝2I－＋S4O62－ 计算原则: 注意：基准物质与KI反应时，酸度应控制在0.2～0.4mo1.L－1之间；且加入KI的量应超过理论用量的5倍；淀粉指示剂应在近终点时加入，否则吸附I2，使终点拖后。 间接碘量法测Cu2＋是基于Cu2＋与过量的KI反应定量地析I2，然后用标准溶液滴定，其反应式为： 2Cu2＋＋4I-＝2CuI↓＋I2 I2＋2S2O2-3＝2I-＋S4O6 2- n Cu 2＋ / n Na 2Ｓ2Ｏ3= 1 / 1 铜含量 条件：A、酸度：为了防止Cu2＋水解，反应必须在酸性溶液中进行，一般控制pH值在3～4之间。酸度过低，反应速度慢，终点拖长；酸度过高，I－则被空气氧化为I2，使结果偏高。 B、 CuI沉淀表面吸附I2 ：由于CuI沉淀表面强烈地吸附I2，为此测定时常加入KSCN，使CuI沉淀转化为溶解度更小的CuSCN沉淀： CuI＋SCN－＝CuSCN＋I－ 这样就可将CuI吸附的I2释放出来，提高测定的准确度。 KSCN应当在滴定接近终点时加入，否则SCN－会还原I2使结果偏低。 例1 用30.00ml KMnO4溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4·H2O，同样质量的KHC2O4·H2O又恰被25.20ml 0.2000mo1．L－1KOH溶液中和。KMnO4溶液的浓度是多少? 解 KMnO4与KHC2O4·H2O的反应为 KHC2O4·H2O与KOH的反应为 所以 * 1 概 述 2 氧化还原滴定的基本原理 3 氧化还原滴定指示剂 4 常用氧化还原滴定法 5 氧化还原滴定法计算示例 1.1氧化还原滴定法的特点和分类 反应的特点（1）反应复杂，常伴有副反应 （2）反应速度一般较慢 氧化还原滴定法的分类 按氧化剂分为： 高锰酸钾法、重铬酸钾、碘量法、硫酸铈法等 按滴定方式分为： 直接滴定法、间接滴定法、返滴定、置换滴定 （一）条件电极电位 在氧化还原滴定反应中，存在着两个电对。可以用奈斯特方程来计算各电对的电极电位：