结晶化学定律.PDFVIP

2017/5/23 第一节晶体中的化学键 第七章结晶化学定律 •离子键 第一节 晶体中的化学键 第二节Pauling规则 特点：静电吸引力，无饱和性，无方向性 二、离子的晶体半径 离子半径 Pauling根据离子的电子组态，考虑屏蔽常数，用半 一、离子的接触半径（Goldschmidt半径） 经验的方法划分，提出离子的晶体半径。 Goldschmidt按晶体空间堆积的几何关系，判断负离 C 为取决于离子最外层 n 子间已相互接触为依据，提出Goldschmidt离子半径。 Cn 电子层主量子数的常数 r 例如： 1 MgO, MgS, MnO, MnS都是NaCl型结构，其格子常数如下： ZS MgO 4.20Å; MnO 4.48 Å r 称为离子的单电价半径。 最外层电子上的有效核电荷等于核 1 MgS 5.22 Å; MnS 5.20 Å 离子最外层电子离核越远， 电荷Z减去屏蔽效应S 单电价半径越大。 从MgO和MnO的格子常数差别上可看出，O2-之间在MnO 中没有接触，而 Mn2+和O2-是接触的，显然，rMn2+rMg2+ 。 在Mg与Mn的硫化物中，S2-之间必然是接触的。因为Mg2+与Mn2+ 的大小虽然 三、有效离子半径和晶体半径 不等，其硫化物晶胞却几乎一样大。根据这种推理，可以计算出S2- 的半径 2 2 1 0 Shannon等在实验测定数据的基础上，对大量数据 r 5.22  1.84A s 2 2 进行分类、拟合，推出一套较完整的有效离子半径和晶