[化学]10 醇、酚、醚.ppt

* * * * * 邻对位硝基酚的分离： * （4）、烷基化和酰基化反应： * 线型酚醛树脂： * （6）、*与丙酮的缩合反应（双酚A的合成）： * * * * N：分类命名 * * * * * * N 碱催化开环 * * * * 三 过氧化物的形成 加热易爆炸 安全问题 可用KI-淀粉试纸检验-变蓝—有过氧化物。 用前先与5%FeSO4振摇，干燥，重蒸再用。 四 克莱森（Claisen）重排 苯酚的烯丙醚加热时，烯丙基会从氧迁移到邻位，邻 位被占，则迁到对位。 延长二碳碳链的常用方法。 五 1,2-环氧化合物的开环反应 1 酸催化的开环反应 类似SN1的反应，亲核连在较稳定碳正离子上 2 碱性开环反应类似SN2的反应历程，亲核试剂连在空间位阻小的一侧。 10.12 醚的制备 Williamson合成法 冠醚的合成 （R为1o） 10.13 一些醚的重要应用（自学） * * * 下页内容：命名 * 下页内容：命名的实例 * 下页内容：制备 * * * N 平衡 * 与金属Al： * * * * （4）、分子内脱水： * Lucas（卢卡斯）试剂对醇的鉴别： * * * * * * 氧化反应 * * * * * 多元酚 * 热消除反应 热消除反应以顺式消除，经过一个6元环状过渡态： 如在乙酸酯的烷氧基的 ?－位有H时，在加热下，容易发生?-消除，得到烯烃。 实例 α-消除反应 在同一碳原子上消除两个原子或基团产生中间体“卡宾”的过程，称为α-消除反应。 卡宾又叫碳烯。如： 1）氯仿与强碱作用，失去HCl形成二氯卡宾 2）由重氮甲烷的热分解或光分解而形成 ◆ 卡宾的产生 ◆ 卡宾的反应 1） 与碳碳双键的加成 卡宾在烯烃存在下，可与双键加成得到环丙烷的衍生物 10.4 重要醇（自学） 2） 插入反应：卡宾能把自身插入到C-H键中去 10.5 酚的结构、分类、命名 一、 结构： OH直接与芳环相连 p-π共轭体系： 氧原子以SP2（与醇不同）杂化轨道参与成键，它的一对未共用电子的P轨道与苯环的6个P轨道平行，形成p-π共轭体系。 因此：酚具有较强酸性；C-O键难以断裂； 酚具有极高的亲电反应活性。 二、分类 苯酚 一元酚 邻甲基苯酚 对硝基苯酚 b-萘酚 （主要根据酚羟基的数目分类） 邻苯二酚 1，2，3－苯三酚 二元、多元酚 三、命名： 在酚名字前加上芳环的名字作为母体，前面加上其它取代基的名称和位次。 间甲苯酚 邻氯苯酚 1,3,5-苯三酚 5-硝基-α-萘酚 10.6 酚的物理性质 溶解度，邻硝基苯酚小的原因 10.7 酚的化学性质 一 酚的酸性 常见物质的酸性大小 H2CO3 PhOH H2O ROH pKa ： 6.38 9.6 14-15 15-19 比较下列化合物的酸性大小 成醚： 二 成醚和成酯 成酯： Fries重排：制备酚酮 三 与FeCl3的显色反应 可检验酚羟基的存在 一般认为反应生成了络和物 凡具有烯醇式的化合物都有这种显色反应。 但苦味酸，对羟基苯甲酸不显色。 四 芳环上的反应: 1、卤代反应 快速生成三取代的白色沉淀，该反应可定量检测10ppm级别的酚的存在。 2、硝化反应 邻对位硝基酚的分离： 分子内氢键、易挥发，水蒸汽蒸馏蒸出。 3、磺化反应 间接法制备苦味酸 4、与甲醛的缩合反应 羟甲基酚盐和酚盐可不断合成酚醛树脂。 线型酚醛树脂： 网型酚醛树脂： 5 亚硝化反应 与亚硝酸（亚硝酸盐和强酸代替）低温反应 可得对位取代产物 6、付克反应 三氯化铝与酚羟基上的氧络合，一般不用无水三氯化铝催化，常用HF，BF3，H3PO4。 7 柯尔伯-施密特反应 8.瑞穆尔-蒂曼反应 五 氧化反应 1. 氧化 （显影） 氧化产物为有颜色的醌类物质。醌类物质是许多生物色素的主要结构 对苯二酚极易氧化成醌。对苯二酚是强还原剂，用作显影剂和高分子单体的防止聚合的阻聚剂。 10.8 苯酚的来源及应用 1.异丙苯氧化法 2.氯苯碱熔法 3.磺酸盐碱熔法： 4.应用：杀菌消毒、化工原料 1、结构 氧原子sp3杂化 C-O-C醚键，醚的官能团，键角为~110度，不是180度；极性分子 2、分类 10.9 醚的结构、分类和命名 R＝R’为单醚， R≠R’为混醚。 结构复杂的醚—大烃基作为母体，剩下的RO作取代基 甲乙醚 苯甲醚 2,2-二甲基-1-甲氧基丙烷 乙氧基环己烷 3、命名 简单结构用两个烃基来命名，单醚命名时可省略“二”，混醚命名时一般将小烃基或苯基放在前面。 环醚：