[理学]2-3_第二章_分析数据的处理和质量保证.pdfVIP

第二章 分析数据的统计处理和质量保证 有限次测量中平均值的置信区间 有限次测量： σ→S ，u →t ，即： µ x ±tα,f ⋅Sx S 又因为：S x n S x t 故： µ ± α,f n tα,f ：为有限次测量中偶然误差（α为显著性水平，与置信度 有关，f 为自由度，f = n – 1) 。 若测量次数n 大于50次以上时，所得样本的标准偏差S 可近 似认为是总体标准偏差σ ，则t 分布也近似于u 分布。 不同测定次数条件下的分布曲线图： 有限次分析测量时，偶然误差服从t分布； t分布曲线的形状与自由度f （f=n -1 ）有关； 测量次数无限多时，偶然误差用正态分布表示。 可疑值（离群值）的舍弃 4 d 法 Q值检验法 Grubbs检验法 4d 应用 规则的步骤： x 好 • 求出好结果（不含可疑值）的平均值 和平均 d 好 偏差 ； • 若x疑 −x 好 4d 好 ，可疑值舍弃，否则保留； d • 若可疑值需留下，则 与 应重新计算。 x 4d • 通常 规则用于处理4次以上的测定，8次以内 的数据只容许舍弃1个。 Q检验法的应用规则： 将测定值按从小到大的顺序排列x 、x 、x …x 、 1 2 3 n-1 x ，则x 或x 为可疑值（n=3~10 ）。 n 1 n 计算统计量Q计： x −x 疑 邻 Q x −x 最大 最小 根据测定次数n和指定的置信度（通常为90% ）， 可从表上查得舍弃商Q表，即舍弃界限。若Q计 Q表， 则舍弃可疑值；若Q计 ≤Q表，则保留可疑值。 Grubbs法的应用规则： 将数据从小到大排列为：x ，x ，x …x ，x 。 1 2 3 n-1 n x 计算出数据（包含可疑值）的平均值 和标准偏差S 。 计算统计量T : x −x 疑 T S 查表：若T T ，则可疑值保留，反之，则可疑值必须舍弃。 计 表 Grubbs法的最大优点是在判断可疑值的过程中，将正态分布 中的两个