[理学]第六章 巴比妥类药物的分析.ppt

药物结构 第六章 巴比妥类药物的分析（Analysis of Barbitals Drugs） 第一节 结构与性质(The structure and properties) 第一节 结构与性质(The structure and properties) 5,5-取代的巴比妥类药物 二、性质 (Physical and chemical properties) 第二节 鉴别试验 (Test of identification) 七、紫外吸收光谱特征 1. 对照品对照法； 2. 规定吸收波长法； 3. 规定吸收波长和相应的吸收度法； 4. 规定吸收波长和吸收系数法； 5. 规定吸收波长和吸收度比值法。 3. 注意事项 （1）无水碳酸钠应新鲜配制 （2）AgNO3滴定液应新鲜配制 （3）银电极使用前应进行处理 2. 必要条件 （1）供试品在不同的化学环境中以不同的分子形式存在，它们的吸收光谱有显著的差异。 （2）干扰物的吸收不受测定时化学环境的影响，光谱行为不变。 原料药：剩余滴定法 含量 3. 注意事项 （1）操作中要防止溴和碘的逸失 （2）平行条件进行空白试验可减少溴和碘逸失带来的误差。 含量 四、提取质量法（提取重量法） 这里所说的“提取”实际上应用的就是萃取原理。 巴比妥类药物的钠盐可溶于水，而巴比妥类药物本身在水中不溶或溶解度极小，在乙醚等有机溶剂中溶解度极大。故可在酸性溶液中，选择一种与水不相混溶的适当的有机溶剂做萃取剂，如可选择乙醚、氯仿等，经多次振摇萃取（提取），把巴比妥类游离基完全转溶到有机溶剂中，从而与药物中的赋形剂或其他杂质分离。合并每次的提取液，蒸去溶剂，将残渣干燥后称重，计算含量。 含量 五、紫外分光光度法 由前面学习已知，含不饱和键共轭体系的巴比妥类药物，在紫外光区范围内有明显的吸收。由此可做巴比妥与硫喷妥类的定性鉴别，如5、5—二取代与1、5、5—三取代巴比妥。同时利用这一性质，可采用紫外分光光度法测定其含量。 本法多用于体液和组织中巴比妥类药物的分析，也适用于制剂含量的测定。教材P95~97依据测定程序的不同，介绍了三种方法： 含量 五、紫外分光光度法 （一）直接UV法 本法是将样品溶解后，根据溶液的pH值选用其相应的?max处进行直接测定。 单组分定量方法： 含量 1. 吸收系数法 2. 标准曲线法 含量 3. 对照法 (单标法) 含量 取硫喷妥钠约100 mg，精密称定，置于200 mL量瓶中，加NaOH溶液（1→250）使溶解，并稀释至刻度，摇匀。精密量取该溶液5 mL移入500 mL量瓶中，加NaOH溶液并稀释至刻度，摇匀。另取硫喷妥对照品适量，精密称定，加NaOH溶液溶解，并定量稀释至浓度约为5 ?g/mL的对照品溶液。 随即于大约304 nm波长处分别测定以上两种溶液的吸收度，以NaOH溶液作空白。 USP（24）测定硫喷妥钠的方法为： 对照法 n——稀释倍数 （二）经提取分离后的紫外分光光度法 四、 UV 称取供试品苯巴比妥钠50mg,置于分液漏斗中,加水15mL使溶解,加盐酸2mL,振摇,析出苯巴比妥,用氯仿提取4次,每次25mL,用脱脂棉滤入250mL量瓶中,以少量氯仿洗涤分液漏斗和滤器,加氯仿至刻度,摇匀。精密量取氯仿溶液5mL，水蒸干。残渣先用乙醇5mL，再用pH9.6硼酸盐缓冲溶液溶解，移入100mL量瓶中，用此缓冲溶液稀释至刻度，摇匀，即为供试品溶液。 含量 取两份相等的供试溶液，分别制成两种不同的化学环境（如在其一中加酸、碱或缓冲液改变溶液的pH，或在其一中加能与供试品发生某种化学反应的试剂），然后将两者分别稀释至同样浓度，一份置样品池中，另一份置参比池中，于适当波长处，测其吸收度的差值（?A值）。 （三）差示分光光度法（?A法） 1. 测定方法 含量 含量 取供试品约50mg，加吡啶溶液（1→10）5mL，溶解后，加铜吡啶试液（硫酸铜4g，水90mL溶解后，加吡啶30mL，即得）1mL，即显紫色或生成紫色沉淀。 2. 与铜盐的反应 鉴别 巴比妥类的钠盐＋酸 → 游离巴比妥类药物↓ → 过滤 → 洗涤 → 干燥 →测熔点 二、熔点测定及衍生物熔点测定 1. 熔点测定 鉴别 取本品约0.5 g，加水5 mL溶解后，加稍过量稀盐酸，即析出白色结晶性沉淀，滤过；沉淀用水洗净，在105℃干燥后，依法测定，熔点为174-178℃。 苯巴比妥钠的鉴别 Ch.P（2010） 苯巴比妥钠 Ch.P（2010） 【鉴别】