含环糊精的温度敏感性聚合物的合成及自组装-复旦大学高分子科学系.PDFVIP

V01．31 高等学校化学学报 No．1 CHEMICAL 2010年1月 JOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 167—171 含环糊精的温度敏感性聚合物的合成及自组装 任申冬，陈道勇，江明 (复旦大学高分子科学系，教育郝聚合物分子工程重点实验室，上海200433) 摘要合成了侧基含环糊精的聚异丙基丙烯酰胺(PnipamCD)，该聚合物在水溶液中具有较高的最低临界溶 解温度(LCST)．快速升温到溶液的LCST以上可形成球形胶束，慢速升温到LcST以上可形成空心囊泡．在 PNIPAM的选择性溶剂中，PnipamCD形成棒状组装体． 关键词环糊精聚合物；温度敏感性；自组装 中图分类号0631 文献标识码A 文章编号0251-0790(2010)01-0167-05 近年来，一类特殊的“双亲性”嵌段共聚物备受关注¨。]，这类共聚物由化学性质不同的两嵌段组 成，每一种嵌段在一定条件下都是水溶性的．通过改变外部环境条件，如温度、pH值、添加小分子及 改变溶剂极性等，可使某嵌段变为疏水链，此时共聚物便具备了两亲性聚合物的特征．聚异丙基丙烯 的相转变温度拍J，此相转变温度可通过异丙基丙烯酰胺(NIPAM)单体和一种亲水单体或者疏水单体的 无规共聚进行调节．我们曾研究了由PN／PAM构成的胶束和空心球的温度响应行为1．卜91．此外，如果 o，¨]． 在此聚合物链上引入另外一种功能性基团，如羧基，则同时具备温敏和pH或离子多重响应性[1 n／n，与分子量 卢．环糊精(卢一Cyclodextrin，JB-CD)是淀粉经酶分解得到的环状低聚物，外围直径1．5 为3000的柔性寡聚物(R。一1．5nn1)的尺寸相近【I2|，具备很强的分子包结络合能力．因此，可以通过 加入客体分子调控含环糊精聚合物的特性．如，含．iB．CD的PNIPAM具有较高的最低临界溶解温度 acidgllllnonium (LCST)，而加入疏水性荧光分子ANS(8-Anilino-1一naphthalenesulfonicsalt)后，聚合物的 LCST下降[13|．我们还研究了利用含CD的聚合物的包结络合诱导的大分子自组装[14—6|，如含届．CD 的水溶性高分子和含金刚烷(ADa)的疏水高分子在水中形成非共价键胶束，并可进一步转化为空心 球．最近我们还报道了端基含金刚烷的高分子与含CD的高分子包结络合，形成了非共价键连接的“接 枝”型络合物【17|．迄今为止，有关大分子胶束化的研究主要集中在嵌段共聚物上．近年来，无规共聚 物的胶束化也受到关注[1“201，这是由于无规共聚物具有合成简单，组成调节方便，其组装体的形态对 介质组成敏感等有利条件．Ku等¨副报道Poly(styrene—CO．methacrylicacid)共聚物在水中组装形成碗状 合成了具有温度敏感的共聚物PnipamCD，并研究了该共聚物在水溶液中温度诱导的自组装行为，以及 及透射电子显微镜(TEM)表征了组装体般形态结构，并对胶柬的形成机理进行了初步探讨． 1实验部分 1．1试剂与仪器 口．环糊精(分析纯，上海化学试剂公司)，在水中重结晶3次；对甲苯磺酰氯(99％，Acros公司)； 收稿日期：2009-08-06． 目(批准号：07DJl4004)资助． 万方数据万方数据 168 高等学校化学学报 V01．3l 纯试剂． DE．STR型基质辅助激光解析电离一飞行时间质谱仪(美国Applied Voyager O为溶剂)；Nicolet DMX500型核磁共振仪(TMS为内标，D2 Malvern Autosizer470