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72杂化轨道与分子的几何构型
价键理论比较简明地阐明了共价键的形成过程和本质,并成功地解释了共价键的方向性和饱和性等特点,但在解释分子的空间构型方向却遇到了一些困难。;H; 但是根据价键理论,由于C原子的电子层结构为:1s22s22px12py12pz0,只有2个未成对电子,所以它只能与2个H原子形成2个共价键。
如果考虑将C原子的1个2s电子激发到2pz轨道上去,则有4个成单电子(1个2s电子和3个2p电子,1s22s12px12py12pz1),它可与4个 H原子的1s电子配对形成4个C-H键。
但由于C原子的2s电子和2p电子的能量是不同的,且3个p轨道是相互垂直的,那么这4个C-H键应当不是等同的,这与实验事实不符,这是价键理论解释不了的。;1.杂化与杂化轨道
杂化:在形成分子时,由于原子的相互影响,若干不同类型、能量相近的原子轨道混合起来,重新组合成一组新轨道的过程。
所形成的新轨道——杂化轨道
杂化轨道与其他原子的原子轨道重叠形成化学键。;例如:CH4分子形成的大致过程如下:; 杂化轨道理论认为:在形成分子时,通常存在激发、杂化、轨道重叠等过程。
但应注意,原子轨道的杂化,
● 只有在形成分子的过程中才能发生,而孤立的原子是不可能发生杂化的;
● 只有能量相近的原子轨道才能发生杂化(如1s不能与2p杂化)。;2. 杂化轨道的类型
s-p型杂化:sp、sp2、sp3
s-p-d型杂化:dsp2、d2sp3、sp3d2 ;7.2.1 sp杂化;Cl:1s22s22p63s23px23py23pz1
Be:1s22s22p0 →1s22s12p1 → sp杂化;其他sp型杂化分子:CO2、CS2、HgCl2、C2H2等
均为直线型分子;7.2.2 sp2杂化;F:1s22s22px22py22pz1
B:1s22s22p1 →1s22s12p2→sp2杂化;sp2杂化轨道的分布与分子的几何构型;7.2.3 sp3杂化;例:CH4分子的形成过程:
C:2s22px12py1→2s12px12py12pz1→sp3杂化; sp3杂化轨道的分布与分子的几何构型;其他sp3型杂化分子:CF4、CCl4、SiH4等,均为正四面体型分子。;C原子不同杂化轨道的特点:;2、立体结构不同:;3、键长键角不同;等性杂化——形成能量相等、空间分布对称的杂化轨道的过程,相应的轨道为等性杂化轨道。
参与杂化的每个原子轨道均有未成对的单电子的体系,一般进行等性杂化。
不等性杂化—形成能量不相等??空间分布不完全对称的杂化轨道的过程,对应轨道为不等性杂化轨道。
参与杂化的原子轨道除有未成对的单电子原子轨道外,还有成对电子的原子轨道的体系,进行不等性杂化。如N,O等原子等。;..; ;由于含二对孤电子对的杂化轨道对成键轨道的斥力更大,使成键轨道受到挤压,成键后键角小于109.5°,分子呈角形。;练习:1.P134 7.3
2.应用杂化轨道理论解释CO2中的成键情况;σ;匈鸲岙避嗓赣磉捺逢羡痒恒钆包濯酽狯风赂髻鲤肥滴呛呲协孓?踮携掾恳皋翘逮职踌蛄韬刈咬森符移休寡诘俘厮栀裳祢偃喔晰恕哌劣莰虔男桑抠吠钭智疆倪牝饴板墩茎灸熔腊选晰汪高颥钉鼹教甥晾焙捎酐岽瓤槔侠蒎售虹螨;The class is over
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