分析化学课后习题答案北大版(第4章+思考题).docVIP

第四章 习题 4.1 已知铜氨络合物各级不稳定常数为 K不稳1=7.8×10-3 K不稳2=1.4×10-3 K不稳3=3.3×10-4 K不稳4=7.4×10-5 （1）计算各级稳定常数K1~K4和各级累积常数β1~β4； （2）若铜氨络合物水溶液中Cu(NH3)2+4的浓度为Cu(NH3)2+3的10倍，问溶液中[NH3]是多少？ （3）若铜氨络合物溶液中c(NH3)=1.0×10-2mol·L-1，c(Cu2+)=1.0×10-4 mol·L-1（忽略Cu2+，NH3的副反应），计算Cu2+与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中Cu(Ⅱ)的主要存在型体是什么？ 答案： （1）K不1 K不2 K不3 K不4 7.8×10-3 1.4×10-3 3.3×10-3 7.4×10-5 1.4×104 3.0×103 7.1×102 1.3×102 1.4×104 4.2×107 3.0×1010 3.9×1012 （2） （3） 溶液中以Cu(NH3),Cu(NH3)为主 4.2 乙酰丙酮（L）与Fe3+络合物的lgβ1~lgβ3分别为11.4，22.1，26.7。请指出在下面不同pL时Fe(III)的主要存在型体。 pL=22.1 pL=11.4 pL=7.7 pL=3.0 答案： lgK1～lgK3分别为11.4，10.7，4.6优势区域图 pL 22.1 11.4 7.7 3.0 Fe3+ [Fe3+]=[FeL] FeL2 FeL3 4.3 已知NH3的Kb=10-4.63，请计算Ka(NH4+)，KH(NH4+)，KOH(NH4OH)及pH=9.0时的 答案： pH=9.0时 4.4 （1）计算pH5.5时EDTA溶液的lgαY(H)值； （2）查出pH 1，2，…，10时EDTA的lgαY(H)值，并在坐标纸上作出lgαY(H)-pH曲线。由图查出pH5.5时的lgαY(H)值，与计算值相比较。 答案： （1）EDTA的：1010.34，106.24，102.75，102.07，101.6，100.9 ：1010.34，1016.58，1019.33，1021.40，1023.0，1023.9 pH=5.5时： =1+104.84+105.58+102.83+10-0.6+10-4.5+10-9.1 =105.7 (2)查p398III..5，pH~lgαY(H)表 pH lgαY(H) 0 24.0 1 18.3 2 13.8 3 10.8 4 8.6 5 6.6 6 4.8 7 3.4 8 2.3 9 1.4 10 0.5 11 0.1 查图，pH=5.5时，lgαY(H)=5.7 4.5 计算lgαCd(NH3)、lgαCd(OH)和lgαCd值（Cd2+-OH-络合物的lgβ1~lgβ4分别是4.3，7.7，10.3，12.0）。 （1）含镉溶液中[NH3]=[NH4+]=0.1； （2）加入少量NaOH于（1）液中至pH为10.0。 答案： 查得Cd2+—NH3络合物的lgβ1～lgβ６分别为： 2.60，4.65，6.04，6.92，6.6，4.9 Cd2+-OH-的lgβ1~lgβ4：4.30，7.7，10.3，12.0 （1） mol·L-1 （2）pH=10.0 或： 同4—5（1）计算得：，， 4.6 计算下面两种情况下的lgK′(NiY)值。 （1）pH=9.0，c(NH3)=0.2mol·L-1； （2）pH=9.0，c(NH3)=0.2mol·L-1，[CN-]=0.01mol·L-1。 答案： （1）查得；Ni—NH3络合物的lgβ1~lgβ6 分别为：2.75，4.95，6.64，7.79，8.50，8.49； pH=9.0时，，， （2） 的 今欲配制pH=5.0、pCa=3.8的溶液，所需EDTA与Ca2+物质的量之比， 即n(EDTA)：n(Ca)为多少？ 答案： 即： 4.8 在pH为10.0的氨性缓冲溶液中，以2×10-2mol·L-1 EDTA滴定同浓度的Pb2+溶液。若滴定开始时酒石酸的分析浓度为0.2 mol·L-1，计算化学计量点时的lgK′(PbY)、[Pb′]和酒石酸铅络合物的浓度。 （酒石酸铅络合物的lgK为3.8） 答案： 酒石酸以H2L表示，， ， 时，， 又 mol·L-1 或：