玻璃电极的响应机制-agagcl︱缓冲溶液.pptVIP

安徽中医药高专 2．银-氯化银电极： 电极表示式 Ag︱AgCL︱CL- (x mol/L) 电极反应式 AgCL + e → Ag + CL- 对参比电极的要求： 1）电极电位稳定，可逆性好 2）重现性好 3）使用方便，寿命长 （二）指示电极 （1）金属-金属离子电极： 应用：测定金属离子 例：Ag︱Ag+ Ag+ + e → Ag （2）金属-金属难溶盐电极： 应用：测定阴离子 例：Ag︱AgCL︱CL- AgCL + e → Ag + CL- （3）惰性电极： 应用：测定氧化型、还原型浓度或比值 例：Pt︱Fe3+ (aFe3+)，Fe2+ (aFe2+) Fe3+ + e → Fe2+ 2．离子选择性电极 应用：测定某种特定离子 例：玻璃电极；各种离子选择性电极 特点（区别以上三种）： 1）无电子转移，靠离子扩散和离子交换产生膜电位 2）对特定离子具有响应，选择性好 发展最快应用最广 离子选择性电极 水泡前→干玻璃层 水泡后 →水化凝胶层 →Na+与H+进行交换 →形成双电层 →产生电位差 →扩散达动态平衡 →达稳定相界电位 (膜电位） 3、使用注意事项 （1）221和231的型号 （2）浸泡 （3）温度 （4）摇动 （5）避免碰碎 （二）pH复合电极 把pH玻璃电极和参比电极组合在一起的电极就是pH复合电极，根据外壳材料的不同分塑壳和玻璃两种。相对于两个电极而言，复合电极使用更为方便，所以得到广泛应用。 （三）测定原理和方法 （-）玻璃电极︱待测溶液（[H+] x mol/L）‖饱和甘汞电极 (+) 其中，玻璃电极的Eθ玻璃是一个定值，但在实际测定时，可通过两次测量法将Eθ玻璃相消去。方法是先将甘汞电极和玻璃电极一同放入一已知pH值的缓冲溶液中，组成原电池，则该电池电动势ES为： ES＝0.2415V－（Eθ玻璃－0.05916V.pHS） 然后再将两个电极放入待测pH的溶液中，测该电池电动势为： E测＝0.2415V－（Eθ玻璃－0.05916V.pH测） 则E测－ES＝0.05916V.pH测－0.05916V.pHS pH测＝pHS＋ （四）pH计 酸度计 （五）应用 测定pH 盐酸普鲁卡因注射液pH测定 离子选择性电极 工作原理： 电极膜浸入外部溶液时，膜内外有 选择响应的离子，通过交换和扩散 作用在膜两侧建立电位差，达平衡 后即形成稳定的膜电位 原理 1．E ~V曲线法 滴定终点：曲线上转折点（斜率最大处）对应V 特点：应用方便 但要求计量点处电位突跃明显 2．⊿E/⊿V~ V曲线法 曲线：具一个极大值的一级微商曲线 滴定终点：尖峰处（⊿E/⊿V极大值）所对应V 特点：在计量点处变化较大，因而滴定准确； 但数据处理及作图麻烦 3．⊿2E/⊿V2~ V曲线法 曲线：具二个极大值的二级微商曲线 滴定终点：⊿2E/⊿V2由极大正值到极大负值与 纵坐标零线相交处对应的V 用于无合适指示剂或滴定突跃较小的滴定分析 或用于确定新指示剂的变色和终点颜色 1．酸碱滴定法（pKin±1 ，2个pH以上的突跃） → 玻璃电极 + SCE 准确度高 2．沉淀滴定法：银量法 AgNO3滴定CL- → 银电极（或玻璃电极）+ SCE 测CL-，采用KNO3盐桥 3．氧化还原滴定→ Pt电极 + SCE 4．配位滴定：EDTA法→离子选择电极 + SCE 5．非水滴定法：玻璃电极 + SCE 一、基本原理 （一）可逆电对和不可逆电对 不可逆电对 （二）分类： 根据滴定过程的电流变化，分为三种类型 （三）仪器装置 二、应用与示例 中国药典2010年版中含有芳伯胺的药品大都采用快速重氮化法，并用永停法指示终点。即按药典规定取供试品适量，精密称定，置烧杯中，除另有规定外，可加入水40ml与盐酸（1→2）15ml，而后置电磁搅拌器上搅拌使溶解，再加溴化钾2g，插入铂－铂电极后将滴定管的尖端插入液面下约2/3处，用亚硝酸钠滴定液迅速测定，并随滴随搅拌。至近终点时，将滴定管的尖端提出液面，用水冲洗后继续缓缓滴定，至电流计指针突然偏转并不复位即为终点。做水分测定时，可调节至规定的初始电流，然后滴定至