精细有机合成与工艺(第11章) 第 11章 反应过程的实现与操作.ppt

一、纸层析和薄层层析分离过程 二、操作技术 2.展开剂 3. 点样 4.显色、检测 三、特点及应用 缺点: 一、高效液相色谱法 的特点 二、流程及主要部件 三、影响分离的因素 四、高效液相色谱法 的主要分离类型 液相色谱仪（1） 液相色谱仪（2） 液相色谱仪（3） 液相色谱仪（4） 一、高效液相色谱法的特点 二、流程及主要部件 2.主要部件 (2) 梯度淋洗装置 (3) 进样装置 (4) 高效分离柱 (5) 高效液相色谱检测器 光电二极管阵列检测器 三、影响分离的因素 1. 影响分离的因素——流速 2. 固定相及分离柱 3. 流动相及流动相的极性 流动相组成 选择流动相时应注意的几个问题： 一、气相色谱仪及其流程 二、气相色谱固定相 三、气相色谱检测装置 1．检测器特性 2．热导检测器 3．氢火焰离子化检测器 4. 电子捕获检测器 5. 具有定性功能的检测器（联用技术） 气相色谱仪1 气相色谱仪2 气相色谱仪3 一、气相色谱流程 二、气相色谱固定相 气固色谱固定相 气固色谱固定相的特点 2．气液色谱固定相 担体（硅藻土） 表5-1填充柱气液色谱担体一览表 固定液 (3)固定液分类方法 (6) 固定液的相对极性 三、气相色谱检测装置 检测器性能评价指标响应值（或灵敏度）S : 最低检测限（最小检测量）： 2．热导检测器 （2）检测原理 （3）影响热导检测器灵敏度的因素 3． 氢火焰离子化检测器 (2) 氢焰检测器的结构 (3) 氢焰检测器的原理 氢焰检测器的原理 （4）影响氢焰检测器灵敏度的因素 一、 质谱分析原理 二、仪器与结构 三、联用仪器 一、 质谱分析原理 原理与结构 质量分析器原理 四极杆质量分离器 二、仪器与结构 三、联用仪器 联用仪器（ THE GC/MS PROCESS ） 联用仪器（ THE LC/MS PROCESS ） 联用仪器 一、分子离子峰 分子离子峰的特点： Ｎ律 二、同位素离子峰（M +1峰） 三、碎片离子峰 碎片离子峰 一、 有机分子的裂解 二、σ―断裂 三、α―断裂 α―断裂 四、重排断裂 分子碎片重排后再次裂解： 一、饱合烃的质谱图 二、芳烃的质谱图 三、醇和酚的质谱图 四、 醚的质谱图 五、 醛、酮的质谱图 六、 其他化合物的质谱图 结构未知（C6H12O，酮） 仪器内部结构 Sample Sample 5890 1.0 DEG/MIN HEWLETT PACKARD HEWLETT PACKARD 5972A Mass Selective Detector D C B A A B C D Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer (MS) Separation Identification B A C D Figure . API - Ion Trap Interface (Esquire-LC) 分子电离一个电子形成的离子所产生的峰。 　分子离子的质量与化合物的相对摩尔质量相等。 　 有机化合物分子离子峰的稳定性顺序： 芳香化合物＞共轭链烯＞烯烃＞脂环化合物＞直链烷烃＞酮＞胺＞酯＞醚＞酸＞支链烷烃＞醇。 　 一般质谱图上质荷比最大的峰为分子离子峰；有例外。 　 形成分子离子需要的能量最低，一般约１０电子伏特。　 　 质谱图上质荷比最大的峰一定为分子离子峰吗？ 　如何确定分子离子峰？ 由Ｃ、Ｈ、Ｏ组成的有机化合物，Ｍ一定是偶数。 　　由Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ组成的有机化合物，Ｎ奇数，Ｍ奇数。 　 由Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ组成的有机化合物，Ｎ偶数，Ｍ偶数。 分子离子峰与相邻峰的质量差必须合理。 例如：CH4 M=16 12C+1H×4=16 M 13C+1H×4=17 M+1 12C+2H+1H×3=17 M+1 13C+2H+1H×3=18 M+2 同位素峰 分子离子峰 　　由于同位素的存在，可以看到比分子离子峰大一个质量单位的峰；有时还可以观察到M+2，M+3。。。。； 　 一般有机化合物的电离能为7－13电子伏特，质谱中常用的电离电压为70电子伏特，使结构裂解，产生各种“碎片”离子。 正己烷 正癸烷 　　当有机化合物蒸气分子进入离子源受到电子轰击时，按下列方式形成各种类型离子（分子碎片）： ABCD + e - ? ABCD+ + 2e - 分子离子 ? BCD? + A +