有机化学教学课件第六章 对映异构.pptVIP

都有对称面，所以都没有对映异构体 二、含有两个相同手性碳原子的化合物??? ??? 在这类化合物中，两个手性碳原子所连的四个基团是完全相同的，如：酒石酸????????????????? 酒石酸分子中两个手性碳原子都和H，OH，-COOH， ????????????? ??四个基团相连接，它也可写出四个构型的Fischer投影式： ? Ⅰ和Ⅱ是对映体，它们等量混合可以组成外消旋体。 Ⅲ和Ⅳ也呈镜象关系，似乎也是对映体，但如果把Ⅲ在纸面 上旋转180°后即得到Ⅳ，因此它们实际上是同一个物质。 从化合物Ⅲ的构型看，如果在下列投影式虚线处放一镜面，那么分子上半部分正好是下半部分的镜象，说明这个分子内有 一对称面。??? 象这种由于分子内含有相同的手性碳原子，分子的两个半 部分互为物体与镜象关系，从而使分子内部旋光性相互抵消 的非光学活性化合物称为内消旋体，用meso 表示。??? ??? 因此酒石酸仅有三种异构体，即右旋体、左旋体和内消旋体。??? 内消旋体酒石酸和左旋或右旋体之间不呈镜象关系，属非对 映体。??? 内消旋体和外消旋体虽然都不具有旋光性，但它们有着本质的不同，内消旋体是一种纯物质，它不能象外消旋体那样可 以分离成具有旋光性的两种物质。　 本节内容结束 第五节? 构型的R、S命名规则 ??? 1、下面介绍具有手性碳原子化合物的R、S构型命名方法。 ? 1970年国际上根据IUPAC的建议采用了R、S构型命名法，这种命名法根据化合物的实际构型或投影就能命名。 对含有一个手性碳原子化合物Cabcd的命名，可以首先把手 性碳原子所连的四个原子或原子团（a,b,c,d）根据次序规则先 后排列，如abcd,然后将上述排列次序最后的原子或原子团 （d）放在观察者对面，离眼睛最远的地方。这时其他三个原 子或原子团（a,b,c）就指向观察者，然后再观察这三个原子 或原子团按次序规则递减排列的顺序（a→b→c），如果是顺 时针方向排列的，这一构型就用R表示 （旋转） （旋转） （R构型）） （S构型） ①、如果连在手征性中心的四个原子都是不相同的，先后次序取决于原子序数，原子序数较大的原子优先，如果两个原子是同一元素的同位素，则质量数较高的原子优先。 ?? ③、如果原子团含有双键或叁键时，则当作两个或 叁个单键看待，可以认为连有两个或三个相同原子。 所以： （由高到底） 3、根据Fischer投影式，确定R或S构型? （S构型） （S构型） （S构型） （S构型） （S构型） S R 如果是反时针排列的，就用S表示（S是拉丁文Sinister的字首，是左的意思） * （若让判断n个构型式，其手性原子所连四个基团相同时，则 先判断其R、S构型，若构型相同为同一化合物。） * 本节内容结束 问题6-7 下列构型式中哪些是相同的，哪些是对映体？ 解： R S S 所以: (b)与(c)相同； (a)与 (b)或与 (c) 互为对映体。 解： S S R R 所以: (a)与(b)相同； (c)与 (d)相同； (a)或(b)与 (c)或(d) 互为对映体。 问题6-8 画出2-氯-3-溴丁烷的光学异构体的投影式，并指出它们组成的外消旋体。 解： 外消旋体 外消旋体 问题6-9 画出下列化合物所有可能的光学异构体的构型式，指出哪些互为对映体？哪个是内消旋体？ （1）1，2-二溴丁烷 互为对映体 （2）3，4-二甲基-3，4-二溴已烷 互为对映体 内消旋体 （3）2，4-二氯戊烷 互为对映体 内消旋体 （4）2，3，4-三羟基戊二酸） 互为对映体 内消旋体 内消旋体 问题6-10 指出下列构型是R或S： 问题6-11 根据R、S命名法画出下列化合物的构型式（楔形式和Fischer投影式） R S R R 第 六 节 环状化合物的立体异构 环状化合物的立体异构现象比链状化合物复杂，往往顺、 反异构和对映异构同时存在。??? ??? 如：1,2-环丙烷二甲酸??? 对于具有手性的环状化合物，仅用“顺”或“反”标记其构型是不确切的，应该采用R、S标记手性碳原子的构型。 对于环状的化合物看它有没有对映体时，可以不考虑它的构象，只考虑它的平面结构就行了，因为处理出来的结果是一样的。（因为它们之间的转换化学键不被破坏。） 问题6-4 下列分子的构型中各有哪些对称面。 2、对称中心（i）??? 若分子中有一点P，