王海水《分析化学》华南理工大学：分析化学0062.pptVIP

金属离子浓度对滴定曲线的影响 0 50 100 150 a 10 8 6 4 2 0 pM CM cM 越大， pM突跃就越大 浓度: 增大10倍，突跃增加1个pM单位（下限） 条件稳定常数对滴定突跃的影响 0 50 100 150 a 14 10 6 2 pM KMY越大, 滴定突跃越大. 增大10倍，突跃增加1个pM单位（上限） ? lg KMY = lgKMY - lg?M - lg?Y + lg ?MY ≈ lgKMY - lg?M - lg?Y KMY越大, KMY越大, 滴定突跃越大. ?M 和?Y 越大, KMY越小, 滴定突跃越小. 滴定突跃越大, 有利于滴定. 副反应往往不利于络合滴定 ? ? ? In+M MIn + M MY + In 色A 色B 要求: 指示剂颜色与显色络合物颜色不同 合适的pH； 显色反应灵敏、迅速、变色可逆性好； 稳定性适当，K? MInK?MY 若K?MIn太小， 终点提前 二 金属离子指示剂 1 指示剂的作用原理 EDTA 2 常用金属离子指示剂 指示剂 pH 范围 颜色变化 直接滴定离子 In MIn 铬黑T (EBT) 8~10 蓝 红 Mg2+, Zn2+, Pb2+ 二甲酚橙 (XO) 6 黄 红 Bi3+,Pb2+,Zn2+,Th4+ 酸性铬蓝K 8~13 蓝 红 Ca2+,Mg2+,Zn2+,Mn2+ 磺基水杨酸(Ssal) 1.5~2.5 无色 紫红 Fe3+ 钙指示剂 12~13 蓝 红 Ca2+ 1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN) 2~12 黄 红 Cu2+, Cd2+,Ni2+ HIn2- MgIn- 铬黑 T (EBT) 二甲酚橙 是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色： pH 6.3 pH 6.3 H2In4- HIn5- 2H+ H+ + 适宜pH 范围： 6.0 pH 型体及颜色 指示剂络合物颜色 3 金属离子指示剂封闭、僵化和变质 指示剂的封闭现象 封闭作用； 滴定Ca2+,Mg2+ EBT指示剂, 若存在Fe3+ 、Al3+ 与EBT形成非常稳定的络合物, 指示剂的氧化变质现象 指示剂的僵化现象 颜色变化缓慢 4 金属离子指示剂变色点pMep 的计算 M + In = MIn K?MIn= [MIn] [M][In?] lgK?MIn = pM + lg [MIn] [In?] 变色点：[MIn] = [In?] 故 pMep = lgK?MIn =lg KMIn -lg?In(H) 化学计量点附近, 滴定曲线的滴定突跃范围内, 金属指示剂变色 三 终点误差 Et = ? 100% [Y?]ep-[M?]ep cMep ? pM? = pMep - pMsp [M?]ep = [M?]sp?10-? pM? [Y?]ep = [Y?]sp?10-?pY? [Y?]sp10-?pY ?-[M?]sp10-?pM ? cMsp Et= ?100% ?pM? = -?pY? [M?]sp=[Y?]sp= Et= 10? pM? -10-?pM? cMspK?MY Ringbom 公式 ? ? ? 重 要 公 式 例题：pH =10.00 的氨性buffer中，以EBT为指示剂, 用0.02 mol/L EDTA滴定0.02mol/L Ca2+, 计算 TE%， (已知pH=10.00时，lg?Y(H)=0.45, lgKCaY=10.69，EBT: Ka1=10-6.3, Ka2=10-11.6, lgKCa-EBT= 5.4) 解: 先求KCaY, pH=10.00, lg?Y(H)=0.45 lgKCaY= lgKCaY- lg?Y(H= 10.24 化学计量点时: pCasp= ?{10.2