有机合成方法大全(第六章 P1-P11)精选.pdfVIP

有机合成方法大全 （第六章） 还原反应 第六章 还原反应 氧化既是失去电子，氧化的一种情况是脱氢；氧化反应关键是选择合适的氧化剂， 另外也要看被氧化的基团是烷烃还是杂原子，以防止其它的基团被破坏，比较常用的 氧化剂有：硝酸，二氧化锰，双氧水，高锰酸钾，重铬酸盐，四醋酸铅，次卤酸及其 盐，过氧有机酸，过硫酸钾，四氧化锇，高价金属化合物，铬酸及其盐等。 还原活性次序为： 6．1 羰基的饱和还原 6．1．1 羰基用锌汞齐还原 4-phenylbutanoicacid 操作过程 锌汞齐的制备： 向3000mL反应瓶内，投入400g的锌粉和500mL 的水，搅拌下滴加入30g的 氯化汞溶于水的溶液，并于室温搅拌反应2小时，倾倒出水，再加入500mL的水洗一 次； 还原反应： 向上述制备的锌汞齐内加入250mL的水和550mL的浓盐酸以及300mL的甲苯， talentona@163.com -1- 有机合成方法大全 （第六章） 还原反应 投入 178g的原料，升温回流反应30小时，并且每隔6小时补加 150mL 的浓盐酸， 降至室温，分出上层油层，水相用乙醚萃取，与油层合并干燥，过滤，滤液减压浓缩 干，残余物经减压蒸馏收集178-185℃/2.5KPa，收集产品冷冻结晶，得产品125-135g， 白色片状结晶，熔点：38-41℃，收率：76-82% 参考文献 [1] Chin-Kang Sha,Fang-Kun Lee andChing-JungChang;J.Am.Chem.Soc., 1999, 121, 9875-9876 [2] OmarFarooq,MikeMarcelli,G.K.SuryaPrakash,andGeorgeA.Olah;J.Am.Chem. Soc.,1988,Vol.110,3,864-867 6．1．2 羰基用三乙基硅烷和酸还原 Methyl2-(2-chloro-8-(4-fluoro-N-methylphenylsulfonamido)-6,7,8,9- tetrahydropyrido[3,2-b]indolizin-5-yl)acetate 操作过程 向50mL反应瓶内，投入260mg的原料，加入4mL 的DCM，室温下加入4mL 的三氟乙酸和4mL 的三乙基硅烷，室温搅拌反应12小时，减压浓缩干，经硅胶柱分 离纯化，得产品180mg，白色固体，收率：71% 其它反应 talentona@163.com -2- 有机合成方法大全 （第六章） 还原反应 参考文献 [1]WO2009/049021,2009 [2] Buck J. S., Cutler R. A., Nachod F. C., Powles R. G., Rakoczy R., Slauson T. J., TullarB.F.;J.Am.Chem.Soc.,1957,79,3559-3561. [3] Olah G.A.,ArvanaghiM.,Ohannesian L.,DonaldP,KatherineB.;Synthesis, 1986, 770-772. [4]JamesL.Fry,StevenB.Silverman,andMichaelOrfanopoulos;OrganicSyntheses, 1990,Coll.Vol.7,393 [5]KwasiA.OhemengtandBarbaraRoth;J.Med.Chem.,1991,34,1394-1399 6．1．3 羰基用肼还原 4-benzylpyridine 操作过程 向5L反应瓶内，投入2L干燥的二乙二醇和 1.5L 的30%的甲醇钠甲醇溶液，升 温蒸出甲醇至1