关键词格氏试竺垦苎型1生些有机言戌.PDFVIP

维普资讯 }船南 教 育 学 院 学 报 1999年 10月 ?0 口 JournalofHunan EducationM 1n$…itu 格 氏试剂及其合理使用’ 17岁一 f．77 王 涛 (江西宜春 ； _吾春、336000) 摘 要 介绍 丁格 氏试刺和盟格 氏试 剂的制备 、特性 噩在有机台成和垒属有机合成 万面 的 应 用 关键词格氏试；竺垦苎型1生；些 有机言戌 1912年法 国化学家 V．Grignard因制备有机镁化合物 ，并成功地用于有机化合物的合成 而获得诺贝尔奖 ，当时他是用金属镁和有机 卤化物在无水 乙醚 中反应来制备的．后来人们把这 种有机镁化合物溶液称为 Grignard试剂．在有机化学教材中，Grignard试剂分散于 卤代烃 、 醇 、醛 、酮、羧酸及其衍生物等章节 中介绍其制备和在有机合成 中的应用 ，缺乏归纳性 ，并且 Grignard试剂制备 的局 限性常不被学生注意而乱用于合成．在做有机合成题时，学生遇到制 备二酸 ，二醇等有机物时，常常想当然根据一般的Grignard试剂的通性 ，采用 di—Grignard试 剂来 合成．如 ： H n CO2+ BrMGCH2CH2CH2CH2M gBr~ H00C(CH2){COOH ， N n CO2+BrM gCH2CH2M gBr~ H00C(CH2)2COOH． 实际上 ，前者可 以进行 ，而后者却不行 ，为什么呢?因为di-Grlgnard试剂在性质和合成应 用上具有特殊性． 1 制 备 (= 1．1 一般 Grignard试剂 ， ／ 其通式是 RMgX，R 表示烷基 (1o、2。、3。)，烯丙基、芳烷基 ，X表示一Br、一cl、一I．RX 中不 能带有 与 Grignard试 剂作用 的基 团 (如 OH、一NH。、一N0 、一coOH 等)“’，否则每 当有 r、) Grignard试剂的分子形成 ，它立刻 同另一分子 中的活性基 团作用 ，产生别的产物． 制备方法 ：一 卤代烷滴加到金属镁和无水乙醚的混合物 中，同时进行搅拌 ，生成 的有机镁 化合物 附在金属镁表面 ，与 乙醚生成络合物后 ，就可 以被乙醚冲洗下来 ，使反应继续进行． 当R表示烯基、芳基时，反应必须在环醚四氢呋喃(THF)中进行． B +M g—THF — M gHr ， ＼：_ ／ ＼：= ／ TH F CH2==CHBr + M g— CH2—CHM gBr · 收稿 日期 1999年 5月 18日 作者王诲 ，讲师 维普资讯 l76 湖南教育学院学报 (第 17卷)1999 在制备芳基 卤化镁 时．苯环上不能带有能与格式试剂起反应 的别 的取代基 。]．如 ：羧基 ( COOH)、羟基 (一OH)、氨基 (一NHz)、磺酰基 (一sOH)等 因含有连在氧或氮上 的氢 ．它们 有足够的酸性能使 Grignard试剂分解．糍基 (c一0)、酯基 (一c0OR)、氰基 (一cN)都能与 Grign