第3章-定量分析基础PPT.ppt

①酸碱滴定法 ②配位滴定法 ③氧化还滴定法 ④沉淀滴定法 滴定分析法概述 滴定分析法是根据化学反应的计量关系进行定量分析的一种方法。根据其所采用的化学反应方法的不同，滴定分析法又分为： 3.7 滴定分析法概述 滴定分析法概述 1 滴定分析法 误差（Error) ： 表示准确度高低 测定结果的绝对误差为： 测定结果的相对误差为： 1 误差和偏差 对成分B客观存在量记为xT为分析对象进行分析测量，测定得到测定值 ，那么： 误差表示 ！！误差有大小正负之分 平行测定的平均值做为测定值 分析天平称量两物体的质量各为1.638 0g和0.163 7g,假定两者的真实质量分别为1.638 1g和0.163 8g，则两者称量的 E=1.6380 ?1.6381 = ? 0.0001(g) E=0.1637 ? 0.1638 = ? 0.0001(g) 绝对误差分别为 相对误差分别为 绝对误差和相对误差 偏差（deviation): 表示精密度高低。 对某分析试样一待测组分进行分析测定，平行n测定得到n个测定值 x1、x2、x3、??? xn，n个测量值的离散程度用偏差表示。 准确度与精密度的关系 A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样(wFe= 37.40%)中的铁含量进行测量，结果如图示，比较其准确度与精密度。 36.00 36.50 37.00 37.50 38.00 测量点 平均值 真值 D C B A 表观准确度高，精密度低 准确度高，精密度高 准确度低，精密度高 准确度低，精密度低 ①测定的精密度高，表明数据的离散程度小，整个测量过 程比较稳定，因而，最终结果的可靠程度也高； ② 测定的准确度高，表明最终测定结果与真值接近，误 差小； ③ 准确度高不一定精密度高，精密度高准确度也不一定 高； ④ 较高的测量精密度是获得较高的准确度的保证。 （1） （2） （3） 3.4.2 定量分析误差产生的原因 系统误差(Systematic error) 某种固定的因素造成的误差 方法误差、仪器误差、试剂误差、个人误差、 操作误差 随机误差(Random error) 不定的因素造成的误差 过失 Gross error, mistake) 系统误差与随机误差的比较 系统误差 随机误差 产生原因 固定因素，有时不存在 不定因素，总是存在 分类 方法误差、仪器与试剂误差、主观误差 环境的变化因素、主观的变化因素等 性质 重现性、单向性（或周期性）、可测性 服从概率统计规律、不可测性 影响 准确度 精密度 消除或减小的方法 校正 增加测定的次数 测量值正态分布N (?, ? 2) 的概率密度函数 ??1=0.047 ?2=0.023 ? x y 概率密度 x 个别测量值 x-? 随机误差 随机误差的正态分布 测量值的正态分布 0 x-? 随机误差的正态分布（消除系统误差） 1、小误差出现的概率大，大误差出现的概率小；特别大的误差出现的概率极小。 2、正误差出现的概率与负误差出现的概率相等。 3、x = ? 时，y 值最大，体现了测量值的集中趋势。集中的程度与? 有关。 3.4.3 提高分析结果准确度的方法 1、选择合适的分析方法 分析方法：灵敏度、准确度， 待测试样：分析要求和具体情况 例如，滴定分析中减小称量和滴定步骤的测量误差 分析天平的绝对误差 Ei= 0.0001 g 一次称量 Ea = ±0.0002 g 常量分析 Er ±0.1%, 滴定体积读数 Ei = 0.01 mL 一次滴定 Ea = ±0.02 mL 常量分析 Er ±0.1%, 2、减少相对误差 I、对照实验—检查分析方法有无系统误差 （1）标样对照 （2）标准方法对照 检验 有无系统误差 （3）标准加入法 3、 检验和消除系统误差 测定 II、 空白试验 测定结果 = 样品测定值 - 空白值 III、校准仪器 IV、校正方法 4、 减小随机误差 增加测量次数，一般的化学分析平行测定3~4次 2. 重量分析中沉淀的溶解损失所属误差是（ ） A. 过失误差 B. 操作误差 C. 方法误差 D. 随机误差 1. 称取一定量无水碳酸钠溶解后定容于250 mL容量瓶中，量取25 mL用以标定盐酸， 容量瓶和移液管采取的校准方法是：（ ） A?. 容量瓶绝对校准