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第六章 高聚物的高弹性与粘弹性 第一节 聚合物的高弹性 1-1 高弹性及其特点 1-2 高弹形变的热力学 第二节聚合物的粘弹性 2-1.高聚物力学性质的特点 2-2.线性与粘性的基本概念 2-3.高聚物粘弹性的力学模型描述 2-4. 时-温等效原理——WLF方程 1-1 高弹性及其特点 ??1. 橡胶与高弹性的概念 Rubber 橡胶 ??ASTM标准：20~27°C下，1min可拉伸2倍的试样，当外力除去后1min内至少回缩到原长的1.5倍以下者，或者在使用条件下，具有106~107的杨氏模量者。 Rubber Elasticity 橡胶弹性 橡胶弹性是指以天然橡胶为代表的一类高分子材料表现出的大幅度可逆形变的性质。 高弹性——高聚物在高弹态下表现的力学性质。 高弹态——高聚物在玻璃化温度以上粘流温度以下的力学状态。 高弹性的特殊性： 与固体相似——有稳定外形尺寸，小变形时符合虎克定律。 与液体的相似——热膨胀系数与等温压缩系数与液体同数量级，表明分子之间相互作用与液体相似。 与气体的相似——导致形变的应力随温度增加而升高，与气体的压强随温度升高而增加相似。 2.高弹性的特点： 1）. 弹性模量很小，而形变量很大； 2）. 弹性模量随温度升高而增大；?? T↗，分子运动加剧，回缩力↗，弹性模量↗ 3）. 形变需要时间——力学松弛(粘弹性)； 4）. 形变时有热效应——拉伸时放热，回缩时吸热。 3.高弹性的解释——橡胶弹性理论： 是在分子结构和热力学概念的基础上发展起来的，分析过程大致可分为三步： 1)对橡胶弹性进行热力学分析； 2)用统计方法定量计算高分子链的末端距和熵，从而对分子的弹性作出比较完整的解释； 3)把孤立的分子链的性质用于交联结构体系中，用定量的方法表征网状结构高分子的高弹性。 1-2 高弹形变的热力学 1.橡胶弹性的热力学分析： 2.橡胶弹性的统计力学概要 第二节 高聚物的粘弹性 2-1.高聚物力学性质的特点 2-2.线性与粘性的基本概念 2-3.高聚物粘弹性的力学模型描述 2-4. 时-温等效原理——WLF方程 2-1.高聚物力学性质的特点 ?高聚物的力学性质对温度和时间的依赖性很强 ?时温等效原理 ?高聚物的力学性质随时间的变化—力学松弛（弛豫）： 如：蠕变、应力松弛、滞后、力学损耗 2-2.线性与粘性的基本概念 1）.线性弹性——应力正比于应变 变形小? 变形无时间依赖性? 变形在外力除去后完全回复? 无能量损失—能弹性? 变形：能量储存起来 回复：内能释放 2）.非线性弹性—橡胶弹性 形变量大（最大达1000％）? 变形能完全回复（但需一定时间）? 时间依赖性（应变随时间发展，但不是无限增大，而是趋于一平衡值）? 小形变时符合线性弹性：弹性模量很低105～106Pa，体积模量很大? 弹性模量随温度升高而升高，与金属相反? 变形时有热效应 3）.线性粘性 变形的时间依赖性? 变形不可回复? 有能量损失? 外力对物体所作的功在流动中转为热能而散失，这一点与弹性变形过程中储能完全相反， η为常数。 4）.非线性粘性 聚合物熔体的流动不是线性粘性流动? 它们是非牛顿流体，这种特性与分子结构有关不受外力时，高分子链为无规线团? 受外力发生流动时，分子链取向，同时缠绕逐步解体 ?η不是常数 5）.线性粘弹性 在应力较小时，高聚物表现出线性粘弹性 在应力较大时，高聚物表现出非线性粘弹性 ?线性粘弹性的要求： （1）正比性 （2）加和性Boltzmann叠加原理 应变史是各个独立的应力史产生的应变史的加和 2-3.高聚物粘弹性的力学模型描述 ?Maxwell模型——描述应力松弛 ?Kelvin模型——描述蠕变 ?四元件模型 ?多元件模型 1）maxwell模型例题： 一高聚物的力学松弛行为可用Maxwell模型来描述，其参数为弹性模量E=5×105Pa, 粘度系数η=5×107Pa·s。外力作用并拉伸到原始长度的两倍，计算下面三种情况下的应力： （1）突然拉伸到原始长度的两倍，所需的应力； （2）维持到100秒时的应力； （3）维持到105秒时的应力。 解： 计算结果表明：应变固定时，应力随时间增加而逐渐衰减。 ?当模型瞬间受力作用时，形变完全由弹簧提供，此时应力最大； 当 s 时，由于粘性流动使总应力减小到起始应力的1/e倍； 当 。弹簧完全回复，形变全部由粘壶提供。 2）四元件模型——Boltzmann叠加原理的应用 Boltzmann