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生物化学;;;一、糖类是地球上数量最多的 化合物;淀粉粒;肝糖颗粒;★纤维素的综合开发利用:
工业:造纸,生物可降解性餐具、包装袋等
发酵:沼气,乙醇,丙酮
单细胞蛋白:
;二、? 糖类的生物学功能
(1) 能源
(2)结构成分
(3)物质代谢的碳骨架(碳源)。
(4) 细胞间或生物大分子之间识别的信息分子
糖蛋白
;三、? 糖的概念
元素组成:CH2O
多羟基的醛类或酮类化合物,以及它们的衍生物或聚合物。
醛糖 酮糖;四、? 糖的命名与分类;与膜蛋白和膜脂相连的糖——通信天线;红血球;异构:化合物具有相同的分子式,但原子连接次序或原子空间排布不同;? 构型与构象
构型:分子中由于各原子或基团间特有的固定的空间排列方式不同而使它呈现出不同的较定的立体结构
构象:由于分子中的某个原子(基团)绕C-C单键自由旋转而形成的不同的暂时性的易变的空间结构形式 ;不对称碳原子
指与四个不同的原子或原子基团共价连接并因而失
去对称性的四面体碳,也称手性碳原子、不对称中心或
手性中心,常用C*表示。;第三节????? 单糖的结构;左旋异构体(levorotary,L)或L型异构体。
右旋型异构体(dextrorotary),或D型异构体。;;2、?? 单糖的环状结构
Haworth结构式:
① 画一个五元或六元环
② 从氧原子右侧的异头碳(anomeric carbon)开始,画上半缩醛羟基,在Fischer投影式中右侧的居环下,左侧居环上。
构象式:
最能正确地反映糖的环状结构——折叠形结构。;呋喃 吡喃;3、?? 几种重要的单糖的链状和环状结构式
(1) 丙糖:D-甘油醛 二羟丙酮
(2) 丁糖:D-赤鲜糖 D-赤鲜酮糖
(3) 戊糖:D-核糖 D-脱氧核糖 D-核酮糖
(4) 己糖:D-葡萄糖(?-型及?型) D-果糖
(5) 庚糖:D-景天庚酮糖
;甘油醛
(醛糖);葡萄糖
(醛糖);(D系醛糖)p7;? 变旋
在溶液中,糖的链状结构和环状结构(?、?)之是可以相互转变,最后达到一个动态平衡,称为变旋现象。;;D-葡萄糖;α-D-吡喃葡糖;2.甜度:以蔗糖的甜度为标准
3.溶解性:易溶于水而难溶于乙醚、丙酮等有面溶剂;1、?? 异构化
在弱碱性溶液中,D-葡萄糖、D-甘露糖和D-果糖,可以通过烯醇或而相互转化
图7.15?;图7.15 D-葡萄糖、D-甘露糖和D-果糖,
通过烯醇式相互转化;2、?? 氧化反应
醛基氧化:醛糖酸(aldonic acid)
醛基、伯醇基同时氧化:醛糖二酸(alduric acid)
伯醇基氧化:糖醛酸(uronic acid)
还原性糖:能被弱氧化剂(如Fehling试剂、Benedict试剂)氧化的糖
;葡萄糖的三种氧化产物;;3、?? 还原反应
单糖的羰基在适当的还原条件(硼氢化钠或钠汞齐)下,被还原成多元醇
;4、?? 糖脎反应(亲核加成)
还原糖生成含两个苯腙基的衍生物,称为糖的苯脎或脎,即糖脎。
糖脎反应发生在醛糖和酮糖的链状结构上。
糖脎为黄色结晶,难溶于水。各种糖生成的糖脎结晶形状与熔点都不相同,因此,常用糖脎的生成以鉴定各种不同的糖。;5. 形成糖脂与糖醚
(1). 成脂
通常是在碱催化下用酰氯或酸酐进行的
磷酸糖酯及其衍生物是糖的代谢活性形式(糖代谢的中间产物)。
葡萄糖的核苷二磷酸酯,如UDPG参与多糖的生物合成。 ;6. 形成糖苷;7、单糖脱水(无机酸的作用)
(?糠醛反应(HCl))
Molish反应
糖脱水生成的糠醛及其衍生物能与α-奈酚反应生成红紫色的缩合物
Molish反应可以鉴定单糖的存在。
(2) Seliwannoff反应
酮糖 HCl、间苯二酚 红色
醛糖 HCl、间苯二酚 浅色;(一)单糖;3.戊糖;4.己糖;5.庚糖;(二)单糖磷酸酯;(六). 氨基糖(糖胺)(amino sugar, glycosamine);第六节?????????????寡糖;单体;1.参与组成的单糖单位;1. 蔗糖 [葡萄糖-?,?(1-2)-果糖苷];2.? 乳糖
结构: 两种异构体。
Galβ(1→4)Glc
?-半乳糖苷酶水解
?(1-4)糖苷键
?(或?)-葡萄糖;;4. 海藻糖
两分子α-D-Glc,在C1上的两个半缩醛羟基之间脱水,由α-1.1糖苷键构成。
;乳糖;5. 纤维二糖(cellobiose)
结构:两分子?-葡萄糖 ?-(1,4)糖苷键
?
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